电化学-1.ppt

电化学原理与方法;绪论;电化学的研究对象;电化学的发展史;电化学的发展史;电化学的应用;第一章 电极电势及双电层;第一节　平衡电极电势;一个反应的Gibbs能变与这一反应的标准Gibbs能变及反应中反应物和生成物的活度相关联，即:;电极电势：以标准氢电极的电极电势为0，将一电极与标准氢电极组成电池，这时的电池电动势即为该电极的电极电势：;第二节 电极电势; ;4、电极电势的测量 ;第三节 双电层的形成;当电极与电解质接触时，由于电极与电解质之间的电化学势不同，即两相间存在电化学势的差，在电化学势差的推动下，两电极与电解质中的带电粒子将会在电化学势的作用下进行电荷交换，最终使两相的电化学势相等。这种电荷交换的结果，将会在两相界面上形成双电层。;第四节 研究双电层的方法;0.5M Na2SO4中汞电极的电毛细曲线;2、电毛细方程;3、汞电极上的电毛细曲线;结论 ;;第五节 双电层电容;;二、双电层电容的测量;积分电容（a)和微分电容(b)与电势之间的关系;汞电极在0.1MNaF(1)和NaI(2)溶液中的微分电容曲线;在0.1 MNaF(1)和0.1MNaF+0.1M正丁醇溶液中的积分电容(a)和微分电容(b)与电极电势的关系;; 0.5MH2SO4溶液中铂电极的充电曲线（铂吸附氢的电量为2.10C/m2);3 扫描伏安法;铂(a) 铱(b) 铑(c) 在硫酸中的伏安曲线;第五节 电极溶液界面双电层的理论;对Helmholtz模型的评价 ;二、Guoy理论(分散层理论）;3、 Wi 只与电学离子的电学性质有关（不考虑特性吸附、离子间的作用及溶剂壳的影响）;讨论： 1、电极表面的电荷密度;根据Guoy模型计算的电极表面的离子浓度分布;2、电毛细方程;三、Stern 模型 该模型将Helmholtz模型与Guoy模型结合，认为金属电极附近的离子可分为两部分：1是紧密层（Helmholts层，厚度d、电量q1）；2是分散层（即参加 热运动的离子, xd, 电荷量为q2）,q=-(q1+q2) ;;讨论： 1、双电层中的电势分布;;3、没考虑双电层中的离子在电场下的变形。 4、双电层理论是研究电极表面状态的重要理论，随着现代研究方法的不断提高，双电层理论还在不断的发展，其一个重要工作是由以Frumkin为代表的，将Helmholtz层分成内Helmholtz层和外Helmholtz层，在内Helmholtz中，主要是特征吸???的去水化的离子或吸附分子，而外Helmholtz则是以静电吸附的水化离子。这一模型更有效地解释了由双电层引起的实验现象。