第13章 高分子液晶.ppt

第十三章 高分子液晶;§13.1 概述 §13.2 主链型液晶高分子材料 §13.3 侧链型液晶高分子材料 §13.4 液晶高分子材料的新发展 §13.5 液晶高分子材料的应用 ;§13.1 概述; 一般认为，物质液晶态是1888年由奥地利植物学家 F.Reinitzer 首次发现的，由德国物理学家 O.Lehmann于1889年确定，并提出了“液晶”（liquid crystals）这一学术用语。 ;（特点）高分子量和液晶相序的有机结合使液晶高分子具有一些优异特性。比方说，它可以有很高的强度和模量，或很小的热胀系数，或优秀的电光性质等。研究和开发液晶高分子，不仅可提供新的高性能材料并导致技术进步和新技术的发生，而且可促进分子工程学、合成化学、高分子物理学、高分子加工以及高分子应用技术的发展。;13.1.2 高分子液晶的分类与表征;2）按液晶相态有序性的不同分类——向列相、近晶相和胆甾相大多数热致液晶及热致液晶高分子和刚棒状溶致液晶高分子，按液晶相态有序性的不同可分为向列相（nematic，简称N）、近晶相（semetic，简称S）和胆甾相（cholesteric，简称Ch）三类。这一分类法是1922年Friedel提出的，如今近晶相已有多种亚相。;①近晶相 这类液晶除了沿指向矢方向的取向有序以外，还有沿某一方向的平移有序，这导致近晶相的粘度比向列相大。 ②向列相 大多数液晶及液晶高分子是棒状分子，在向列相中，棒状分子彼此平行排列，仅具有一维有序，它的有序度最低，粘度也小。 ③胆甾相 胆甾相液晶都具有不对称碳原子，分子本身不具有镜像对称性，它是一种手征性液晶，胆甾相与近晶相的区别是它有螺旋状结构。 此外，热致液晶和热致液晶高分子中还有少数分子的形状是盘状，属于盘状液晶相。 ;13.1.2.2 液晶的表征 高分于液晶材料表征的常用方法有以下三种。;?纹影织构（向列）;此外;§13.2 主链型液晶高分子材料;13.2.1 主链型液晶高分子的分子设计 ;溶致性主链型液晶高分子的介晶基元通常由环状结构和桥键两部分所组成。常见的环状结构如下：;常见的桥键如下 :;13.2.1.2 热致性主链型液晶高分子的分子设计 它们的主要代表是共聚酯。它们具有高结晶度和高熔点，分???设计的目的就是通过共聚改性降低分子链的有序性，从而降低结晶度和熔点，常用方法有7种。;（1）引入取代基 （2）引入异种刚性成分 （3）引入刚性扭曲成分 （4）引入柔性扭曲成分 （5）引入“侧步”结构 （6）引入柔性间隔基 （7）改变结构单元的连接方式;13.2.2 聚芳酰胺;13.2.2.2聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA) 典型的溶致性液晶高分子，被称为“魔法纤维”，它是高强高模材料，广泛用于航空及宇航材料。;13.2.3 聚芳杂环;13.2.4 聚芳酯;（2）II型;13.2.5 其它主链型液晶高分子; ;（5）主链型席夫碱（甲亚胺）液晶聚醚;E：Y= 一，Z=H；F：Y= 一，Z=OCH3；G：Y= CH2，Z=H；I：Y= CH2，Z＝OCH3；J：Y=O，Z＝H；K：Y=O，Z= OCH3；以上A～K类中的间隔基n=3，4，5，6，7，8，10； L：Y=SO2，Z=H,n=6；M：Y= SO2，Z=OCH3，n=6；以上A－M类12类席夫碱均聚醚共计72种聚合物。 ;九类席夫碱共聚醚的通式为：;§13.3 侧链型液晶高分子材料; 13.3.1.1 SCLCP中的主链，介晶基元和间隔基(1)高分子主链。常见高分子主链见图;（2）介晶基元。棍棒状介晶基元是由环状化合物和内连桥键组成的。 （3）间隔基。亚烷基因与介晶基元作用较小最为常用，低聚体聚氧乙烯和聚硅氧烷因柔性大有利于去偶。;13.3.1.2 柔性间隔基的部分“去偶”概念;13.3.1.3 高分子主链的影响;13.3.1.5 立体异构的影响;13.3.2 腰接型SCLCP;腰接型SCLCP与尾接型SCLCP的区别;13.3.2.2 无间隔基 ;MJLCP的出现在主侧链和液晶高分子之间架起一座桥梁，它兼有前者刚性链的实质和后者化学结构的形式；它既有前者高Tg、高Ti，可作为高强度材料的条件，又有后者可采用活性自由基聚合方法得到分子量可控、窄分布和高分子量产品的优点，从而可改善现有主链LCP材料性能。;13.3.3 含柔性棒状介晶基元的侧链液晶高分子 ;含这种结构的聚合物实际上是含直线形棒状侧基和含扭曲侧基两种基本结构的共聚物，这两种构象异构体处于平衡状态，保持一定的比例，低温时反式成分有较高比例，有利于液晶相的形成，并且有较高的液晶相稳定性。;13.3.4 其它侧键液晶高分子;（2）含孪生介晶基元的侧链液晶高分子他们