中科大《结晶化学导论》第5章——唐凯斌2015汇编.pptVIP

第五章 X射线粉末衍射及应用;衍射仪构造示意图 G – 测角仪圆 S – X射线源 D – 样品 H – 样品台 F – 接收狭缝 E – 支架 C – 计数管 K – 刻度尺;样品竖直测角仪;?、?连动;样品水平型测角仪; 粉末衍射要求样品是十分细小的粉末颗粒，使试样在受光照的区域中有足够多数目的晶粒，且试样受光照区域中晶粒的取向是随机的，以得到强度相对准确的衍射峰。;1、K?双线分离 CuK?1 = 1.5405?, K?2 = 1.544?, K? = 1.5418?;由2dsin? =? 得2sin ? = ? ?d-1 2cos? ? ?? = - ? ? d-2 ? ?d ?d = - ?/2 ? ctg ?/sin? ? ?? （度） = - ?/2 ? ctg ?/sin? ? ?? ? ?/180（弧度）;X射线粉末衍射图分析的一般流程： 1、物相分析。 2、未知物相的指标化，确定晶胞参数；测定化学式和密度， 确定晶胞的化学式数目。 3、根据衍射指标规律，确定晶体空间群。 4、根据空间群及其等效点系，确定原子坐标。;第二节 粉末衍射物相分析;JCPDS – Joint Committee on Powder Diffraction Standards ICDD – International Centre for Diffraction Data;卡片序号; 对于定性的物相分析，单相的多晶粉末（固体）的X射线衍射峰的位置和相对强度一般与PDF卡的相应数据一致。如果衍射峰强度出现异常，可能的原因如下： 1、晶粒择优取向生长 2、非单相;六方ZnO hkl I 100 57 002 44 101 100 102 23 110 32 103 29 200 4 112 23 201 11;第三节 粉末衍射指标化; 立方晶系指标化;由衍射指数之间的关系，有： d100 = ?2d110, d100 = ?3d111 d100 = 2d200, d100 = ?5d210 ?2d110 = ?3d111 d110 = ?2d200 ?2d110 = ?5d210 ?2d110 = ?6d211 ?3d111 = 2d200 ?3d111 = ?5d210 ?3d111 = ?6d211 ?3d111 = ?8d220 ;?3?3.1355 = ?8? 1.9201 = a = 5.43;考虑?与衍射指数的关系： sin2? ? h2 + k2 + l2 = M (衍射线线数);CsCl Pm3m;Si的衍射峰的衍射指数： 111, 220, 311, 400, 331, 422, 511, 440, 531, 620, 533等 衍射线数比：3:8:11:16:19:24:27:32:35:40:43;Cu2O Pn3m;Cu2O的衍射峰的衍射指数： 110, 111, 200, 211, 220, 221, 310, 311, 222, 321等 衍射线数比：2:3:4:6:8:9:10:11:12:14; 四方晶系指标化;由立方相衍生的四方相：;钙钛矿结构的三个强衍射峰指数为：110, 200, 211。 具有三倍钙钛矿超结构的TaBa2LaCu2O8 为四方相： a ? ac, c ? 3ac 衍射强峰指数为：103, 110, 200, 006, 213, 116; 粉末衍射图指标化示例;取四方晶系: at = 21/2 a = 5.514? ct = 2a = 7.798? ;电子衍射;第四节 粉末衍射结构分析;2、衍射消光规律通常无法判断有无对称中心、旋转轴和反映面。根据衍射规律能够完全确定下来的空间群有58种。对于其它172种空间群，表现出62种衍射规律，根据衍射规律通常得到几个可能的空间群。; 空间群判断示例;2、b方向： h0l型衍射为200、004、202、204、206、400、402、008、404、208、2010、408、602、604、2012等，垂直b方向可能存在a、c滑移面，对于I格子，a、c共存，垂直b方向的滑移面为c。;3、a + b方向： hhl型为004、220、224、008、228、440、444、