第9章 材料的亚稳态1.ppt

由液相结晶出单相固溶体的过程称为匀晶转变。;共晶转变是在一定条件下(温度、成分不变)，由均匀液体中同时结晶出两种不同固相的转变。L→α+β。具有共晶转变的相图称为共晶相图。; 包晶转变：已结晶出来的一定成分的固相与剩余液相发生反应生成另一种固相的恒温转变过程。;第9章 材料的亚稳态;*;9.0 概述 稳 态：体系自由能最低的平衡状态。 亚稳态：体系高于平衡态时自由能的一种非平衡状态。 同一化学成分的材料，其亚稳态时的性能不同于平衡态时的性能，而且亚稳态可因形成条件的不同而呈多种形式，它们所表现的性能迥异； 在很多情况下，亚稳态材料的某些性能会优于其处于平衡态时的性能，甚至出现特殊的性能。 因此，对材料亚稳态的研究不仅有理论上的意义，更具有重要的实用价值。; 材料在平衡条件下只以一种状态存在，而非平衡的亚稳态则可出现多种形式，大致有以下几种类型： ; （3） 形成过饱和固溶体 即溶质原子在固溶体中的浓度超过平衡浓度，甚至在平衡状态是互不溶解的组元发生了相互溶解； （4）发生非平衡转变 生成具有与原先不同结构的亚稳新相，例如钢及合金中的马氏体、贝氏体，以及合金中的准晶态相等； （5）由晶态转变为非晶态 由结构有序变为结构无序，自由能增高。 ;9.1 纳米晶材料;自20世纪80年代以来，随着材料制备新技术的发展，人们开始研制出晶粒尺寸为纳米（nm）级的材料； 发现这类材料不仅强度更高（但不符合霍尔一佩奇公式），其结构和各种性能都具有特殊性，引起了极大的兴趣和关注。 纳米晶材料（或称纳米结构材料）已成为国际上发展新材料领域中的一个重要内容，并在材料科学和凝聚态物理学科中引出了新的研究方向——纳米材料学。;9.1.1 纳米晶材料的结构 ; 图9.1表示纳米晶材料的二维硬球模型，不同取向的纳米尺度小晶粒由晶界联结在一起，由于晶粒极微小，晶界所占的比例就相应的增大。纳米晶材料是一种非平衡态的结构，其中存在大量的晶体缺陷。 ; 纳米材料也可由非晶物质组成，例如：半晶态高分子聚合物是由厚度为纳米级的晶态层和非晶态层相间地构成的（见图9.2），故是二维层状纳米结构材料。又如纳米玻璃的组成相均为非晶态，它是由纳米尺度的玻璃珠和界面层所组成，如图9.3所示，由不同化学成分物相所组成的纳米晶材料，通常称为纳米复合材料。 ;9.1.2 纳米晶材料的性能 ;纳米晶铜和多晶铜的真应力-真应变曲线;表9.1 纳米晶金属与多晶或非晶的性能比较;续表9.1 纳米晶金属与多晶或非晶的性能比较;纳米晶材料的力学性能远高于其通常多晶状态： 表9.1中所举的高碳铁（质量分数 =1.8%）就是一个突出的例子，其断裂强度由通常的700MPa提高到8000MPa，增加达1140％； 但一些实验结果表明霍尔-佩奇公式的强度与晶粒尺寸关系并不延续到纳米晶材料，这是因为霍尔-佩奇公式是根据位错塞积的强化作用而导出的，当晶粒尺寸为纳米级时，晶粒中可存在的位错极少，甚至只有一个，故霍尔-佩奇公式就不适用了；;纳米晶材料的晶界区域在应力作用下会发生弛豫过程而使材料强度下降； 纳米晶强度的提高不能超过晶体的理论强度，晶粒变细使强度提高应受此限制。 纳米晶微粒之间能产生量子输运的隧道效应、电荷转移和界面原子耦合等作用，故纳米材料的物理性能也异常于通常材料。;纳米晶导电金属的电阻高于多晶材料，因为晶界对电子有散射作用，当晶粒尺寸小于电子平均自由程时，晶界散射作用加强，电阻及电阻温度系数增加。 但纳米半导体材料却具有高的电导率，如纳米硅薄膜的室温电导率高于多晶硅3个数量级，高于非晶硅达5个数量级。 纳米晶材料的磁性也不同于通常多晶材料，纳米铁磁材料具有低的饱和磁化强度、高的磁化率和低的矫顽力。 纳米材料的其他性能，如超导临界温度和临界电流的提高、特殊的光学性质、触媒催化作用等也是引人注目的。 ; 纳米材料的性质 1） 小尺寸效应 当粒子的尺度与光波波长、德布罗意波长及超导态的相干长度或透射深度等物理特性尺寸相当或更小时，周期性的边界条件将被破坏，声、光、电磁、热力学等均呈现新的尺寸效应。 2）表面效应 粒子尺寸越小，表面积越大，表面原子数目指数级增加。 3）量子尺寸效应 粒子的尺寸降到一定值时，费米能级附近的电子能级由准连续能级变为分立能级，吸收光谱值向短波方向移动。 4）宏观量子隧道效应 微观粒子具有贯穿势垒的能力称为隧道效应。;9.1.3 纳米晶材料的形成 ; （3）通过蒸发、溅射等沉积途径，如物理气相沉积（PVD）、化学气相沉积（CVD）、电化学方法等生成纳米微粒然后固化，或在基底材料上形成纳米晶薄膜材料。 （4）沉淀反应方法，如溶胶-凝胶（sol-gel）