第三章不饱和脂肪烃-炔烃.pptVIP

第三章 不饱和脂肪烃烃 II 炔烃 ;第3.5节 炔烃的结构;乙炔中的p 键之一, 另一 p键同这成直角.;在乙炔分子中，两个sp杂化碳原子成键时，它们各以一个sp杂化轨道相交盖，形成一个碳碳σ键，而碳原子上另外的两个sp杂化轨道分别与一个氢原子的1s轨道交盖，形成两个碳氢σ键．在形成σ键的同时，两对相互平行的轨道从侧面肩并肩地交盖，形成两个相互垂直的π键，这就是乙炔的结构，乙炔中的两个氢原子如果被一个或两个烷基取代，就是其它的炔烃。 ;H;杂化方式： SP3 SP2 SP 键角： 109o28’ ~120o 180o 键长不同 碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp3-Csp3) (Csp2-Csp2) (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm (Csp3-Hs) (Csp2-Hs) (Csp-Hs) 轨道形状： 狭 长 逐 渐 变 成 宽 圆 碳的电负性： 随 S 成 份 的 增 大， 逐 渐 增 大。 pka: ~50 ~40 ~25 ;;几个实例;3.7节 炔烃的物理性质;1、 催化加氢;Lindlar 催化剂只能将炔烃氢化成烯烃. Lindlar 催化剂是指金属Pd沉淀于CaCO3 该催化剂易被醋酸盐和喹啉衍生物失活. ;+ H2;2. 与卤素加成： 叁键能使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色。 ---鉴别反应。; 与卤化氢加成——马氏规则;3、 加 水;互变异构体：分子中因某一原子的位置转移而产生的官能团异构体。;H2O, H+;4、 与氢氰酸加成;叁键使高锰酸钾KMnO4溶液褪色-----鉴别叁键的存在;二、金属炔化物的生成;炔银沉淀在水中稳定，干燥或受热不稳定发生爆炸。 加稀硝酸又生成炔烃，用于分离和纯化。 例： 如何分离1-癸烯和-癸炔的混合物。;炔pKa=25, 氨pKa=35。 炔钠的形成：;习题： 用乙炔和丙烯为原料合成1,7-辛二烯-4-炔。 以丙烯为原料，合成1-碘-2,3-二氯丙烷和 1-氯-2-溴丙烷。 ;3.9.1 二烯烃的定义和分类;3.9.2 二烯烃的命名;3.有顺反异构的要逐个标明构型。;3.10 二烯烃的结构和共轭效应 1,3-丁二烯??结构;;;电子离域与共轭体系;1,3-丁二烯的结构(π-π共轭);电子离域——共轭体系中，成键原子的电子云运动范围扩大的现象。;共轭效应;例如，1,4-戊二烯与1,3-戊二烯的氢化热之差为28KJ/mol，就是1,3-戊二烯分子中的离域能。;;共轭体系在自然界广泛存在，例:;;;特点 1 只能在共轭体系中传递。 2 不管共轭体系有多大，共轭效应能贯穿于整个共轭体系中。;;;;;自由基稳定性的比较：;1,3-丁二烯的化学性质;via;亲电加成 1,2 和1,4-加成都能观察到 产物的比例因温度的不同而变;3-溴-1-丁烯 的生成比1-溴-2-丁烯要快.;-80℃时的主产物;H2C;CH2;例子;结论;狄尔斯--阿尔德反应;D--A反应的特点;乙烯并不是一个好的反应体, 烯烃上带有吸电子基- electron-withdrawing group (EWG)如：－CHO、－COR、－CN、－NO2时，Diels-Akder反应更容易进行;五 D-A反应的应用;2 利用可逆性提纯双烯化合物，鉴别双烯化合物。;异戊二烯 橡胶;合 成 橡 胶