第九章固体相变第一讲.pptVIP

固态相变;固态相变;广义相变：包括过程前后相组成的变化。;固态相变;固态相变;固态相变;固态相变;固态相变;一、按热力学分类 二、按相变方式（机理）分类 三、按质点迁移的特征分类 四、按结构变化分类; 根据相变前后热力学函数的变化，相变分为：一级相变、二级相变、 高级相变。;在临界T、P时，两相的化学势及一阶偏导数相等，但化学势的二阶偏导数不相等。; 3. ??高级相变： 在临界温度，临界压力时，一阶，二阶偏导数相等，而三阶偏导数不相等的相变成为三级相变。 实例：量子统计爱因斯坦玻色凝结现象为三级相变。 依次类推，自由焓的n-1阶偏导连续，n阶偏导不连续时称为高级相变。二级以上的相变称为高级相变，一般高级相变很少，大多数相变为低级相变。 ; ;三、按质点迁移的特征分类;重构型相变：相变前后有旧健破坏和新健形成，相变需要的能量高,速度慢。 位移型相变：相变只是原子间键长、键角的调整，没有旧健破坏和新键形成，相变需要的能量低,速度快。 有序—无序相变：多组元固溶体中两种或多种原子在晶格点阵上排列的有序化;固态相变;9.1 相变的基本结构特征;一、重构型相变和位移型相变;a.高温母相结构； b.重构型相变； c.位移型相变;重构相型转变： 例：石墨—金刚石;既有重构型转变又有位移型转变-例1：石英;既有重构型转变又有位移型转变-例2：硅酸二钙;;马氏体相变示意图;马氏体相变的特点： 1) 母相和马氏体之间不改变结晶学方位的关系，新相总是沿着一定的晶体学面形成，新相与母相之间有严格的取向关系，靠切变维持共格关系。 2)相变时不发生扩散，是一种无扩散转变。马氏体相变为一级相变。 3)马氏体转变速度很快，有时速度高达声速。4) 马氏体相变没有一个特定温度，而是在一个温度范围内进行。;三、有序-无序相变;例：AuCu3合金，高温无序下AuCu3合金中的Au和Cu原子近乎完全无规则地排列在面心立方点阵上。温度降低时，两个原子开始发生偏聚，Au原子择优占据立方体的顶点，Cu原子则择优占据立方体的面心位置。随着温度进一步降低，这种有序化排列程度进一步增加 ，最后达到有序的结构。;;长程有序着眼于A、B原子在整个点阵中的分布 若由一个原子的近邻出发，可定义为短程有序度的概念 其中 q为A原子周围出现B原子的几率 qu为完全无序时的q qm为完全有序时的q;四、无公度相变;调制波可以是结构上的调制、成分上的调制、甚至更细微层次 如自旋结构上的调制。;9.2 相变热力学; 根据相变前后热力学函数的变化，相变分为：一级相变、二级相变、 高级相变。;一级相变时两相的自由能、熵及体积的变化;*;*;一级相变的自由能函数;2. 二级相变;即：;二级相变时两相的自由能、熵及体积的变化;T;*;*;*; 3. ??高级相变： 在临界温度，临界压力时，一阶，二阶偏导数相等，而三阶偏导数不相等的相变成为三级相变。 实例：量子统计爱因斯坦玻色凝结现象为三级相变。 依次类推，自由焓的n-1阶偏导连续，n阶偏导不连续时称为高级相变。二级以上的相变称为高级相变，一般高级相变很少，大多数相变为低级相变。 ;二、相变的热力学驱动力;原因： 1、气相转变液相时：以微小液滴出现，液滴很小，其饱和蒸汽压平面态蒸汽压，在相平衡温度下，这些微粒还未达到饱和,导致小液滴被重新蒸发。 2、液相转变固相时：以微小晶粒出现，也由于颗粒很小，其溶解度平面溶解度，在相平衡温度下，微粒重新溶解。