无机化学 配位化合物.pptVIP

11 配位化合物;学习要求 (Requirements); 配位化合物是一类组成比较复杂的化合物，与医学的关系极为密切： 生物体内必需的微量元素往往以配位化合物的形式存在。如叶绿素（ Mg2+）、维生素 B12 （ Co2+）、亚铁血红素（ Fe2+） 许多药物是配合物，如胰岛素（ Zn2+）、抗癌药顺铂（Pt2+ ）、抗病毒药1，10-菲咯啉螯合物、抗癌锑、金属茂类抗癌药 从分子水平上研究微量金属元素在生命中所起的作用，实质是研究有关配合物问题 因此研究配位化合物的结构、组成及其作用，对了解生命的进程、疾病的发生与治疗，是非常重要的。;11.1 配位化合物的基本概念General Concept of Coordination Compound; 演示实验 （5）深蓝色溶液+ BaCl2 (少量) → BaSO4（白色） 表明溶液中存在SO42- （6）深蓝色溶液+ NaOH (少量)→无 Cu(OH)2 ? 溶液中Cu2+ 没有或变少了？ （7）深蓝色溶液+乙醇→析出深蓝色晶体 经X射线分析深蓝色结晶物质为[Cu(NH3)4]SO4晶体，结合以上实验，此化合物在溶液中以[Cu(NH3)4]2+和SO42-两种离子形式存在，而且[Cu(NH3)4]2+在水中几乎不解离出Cu2+，否则在实验中应有Cu(OH)2 沉淀。;研究表明: 由于加入过量的氨水，NH3 分子与Cu2+ 之间已结合，生成了与Cu2+ 性质不同的新物质。这种新物质就是以配位键结合的深蓝色复杂离子[Cu(NH3)4]2+ ，深蓝色晶体为[Cu(NH3)4]SO4 。 [Cu(NH3)4]SO4在水中以[Cu(NH3)4]2+ 和 SO42-存在 [Cu(NH3)4]SO4 → [Cu(NH3)4]2+ + SO42- [Cu(NH3)4]2+ 在溶液中离解出的Cu2+很少，以至于不被OH-沉淀。;概括定义：具有一个金属离子或原子（统称中心原子)与一定数目的分子（或离子）以配位键相结合的复杂结构单元的化合物称为配位化合物。 结构单元带电荷时，称为配离子；带正电荷时称为配阳离子；带负电荷时称为配阴离子。如[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)4]2+ 、 [Fe(CN)6]4-、[Fe(CN)6]3- 等。 结构单元不带电荷时称为配位分子，如[Ni(CO)4]、[PtCl 2(NH3) 2] 等。;二、 配位化合物的组成 (Component of Coordination Compound) 多数配合物由配离子和带相反电荷的离子组成 配离子部分为内层或内界（inner sphere），用方括号括起来 配离子以外的部分称为外层或外界（outer sphere），写在方括号外面 如为配位分子，则把整个分子式写在方括号内;配位键;配合物 [Cu(NH3)4]SO4;1 中心原子(central atom ) 位于配离子中心的离子或原子 具有空的价电子轨道，通常指(n-1)d，ns，np轨道 例如: 26Fe3+ [Ar] 3d54s04p0 27Co2+ [Ar] 3d74s04p0 47Ag+ [Ar] 4d105s05p0 28Ni [Ar] 3d84s24p0 ;2 配位体 ( ligand ): 与中心原子以配位键结合的阴离子或 分子称为配体。 配位原子（coordindation atom） ：配体中能向中心原子提供孤对电子的原子。 单齿配体（monodentate ligand）：配体中只含1个配位原子。 多齿配体（ multidentate ligand ）：配体中含有2个或2个以上的配位原子。 ;一 些 常见 配 体 单齿配体 :F– :Cl– :Br– :I– H2O: :NH3 :CN– :OH– :NO 氟， 氯， 溴， 碘， 水， 氨， 氰， 羟， 亚硝酰 :CO :ONO– :NO2– :SCN– :NCS– 羰基，亚硝酸根，硝基，硫氰酸根，异硫氰酸根 双齿