无机化学07.ppt

第七章 化学动力学基础; 本章讨论的是化学动力学(chemical kinetics)，是物理化学的一个分支，研究化学反应的快慢（即速率）和微观历程（或称机理），它的主要研究领域可分成表观动力学、分子反应动力学、催化动力学和宏观动力学等：; 内 容 简 介; 随着空气中的二氧化硫的浓度的增加使得酸雨的浓度也在增加.结果，文物被腐蚀的速率也在加快.;§1. 化学反应速率 ; 例： 2H2O2 ＝ 2H2O ＋ O2↑ 起始： 0.1mol·L－1 0 0 60min分后： 0.4mol·L－1 0.06 0.03 以反应物H2O2浓度的减少表示，由于反应物质浓度随时间 增加减少，而反应速度一般规定为正值，故用此表示时，人 为的加上“—”号，其物理意义是表示在反应过程中，反应物 浓度不断减少。; 注意：上述只是1h内这个反应的平均速率，因为反应快慢不是永远不变的，一般来讲，随反应物浓度的不断减少而越来越慢，所以要想提到真正的速率，必须将观察测量的时间缩短。其间隔时间越短，反应平均速率越趋近于反应的真实速率。只有瞬时速度才代表化学反应在某一时刻的真正速率。瞬时速率：△t趋近于零时，平均速率极限。若观察的时间缩短至极限，它的极限可用微商表示。;2. 瞬时速率 时间间隔Δt趋于无限小时的平均速率的极限。;为导数，它的几何意义是c-t曲线上某点的斜率。;t; 1－2 化学反应速率的测定： 化学法：利用化学分析来测定反应某时刻各物质的浓度。需加阻止剂。 物理法：选择某一物理量与浓度有直接关系，如P.V.折射率，旋光度等，从而确定浓度。 ;右面是反应 2NO2(g) →2NO(g)+O2(g) 在一定时间内反应物产物浓度的变化显然，反应物随反应进行浓度在不断减小，生成物浓度却在不断增加。;影响化学反应速率的因素 （influential factors on chemical reaction rate）;反应速率∝碰撞 次数∝反应物浓度; 恒温下的化学反应速率，主要决定于反应物浓度。对于大多数反应来讲，浓度越大，反应速率越快。其;对于一般化学反应： aA＋bB→dD＋eE速率方程为r＝K·Cm（A）·Cn（B）;特点：① 反应级数不一定是整数，可以是分数也可以是零。; 反应级数的确定：实际上是速率方程式的确定。具体步骤是：首先是通过实验一反应物浓度时间的变化，提到c—t数据，再绘制c—t曲线，从而求得反应速率，这样就可找出反应速率与浓度的函数关系。 ;零级、一级、二级反应的速率方程总结：;例如：;该反应的速率方程式：;2－4 利用速率方程进行计算 p275 ;lnc-t 曲线应为直线 ; 当反应物A的转化率为50%时所需的反应时间称为半衰期，用 表示。 ;§3 温度对反应速率的影响及Arrhenius公式;影响反应速率的因素有两个： k和cB;;k-T 关系图：;由Arrhenius方程可定义Ea：;1.已知T1—k1， T2—k2，求Ea;2.由Ea计算反应速率常数; 2. 温度升高，k 增大，一般反应温度每升高10℃， k将增大2~4倍；; 4. 对不同反应，升高相同温度， Ea大的反应 k 增大的倍数多，因此升高温度对反应慢的反应有明显的加速作用。; 总之Arrhenius公式不仅说明了反应速率与温度的关系，它还说明活化能对反应速率的影响以及活化能和温度两者与反应速率的关系。通过公式计算可看到①如反应物浓度恒定，温度每升高10K，反应速率大约增加2到4倍。②对于活化能不同的两个反应：活化能较大; 活化能是1889年Arrhenius最早提出的一个十分重要的概念，不同学者给出不同的定义，教材中采用的是塔尔曼（Tolman）定义：按照Arrhenius的观点，为了使化学反应发生，普通分子必须吸收足够的能量，先变为活化分子（由反应物为产物必须经过的一个中间活化状态），然后活化分子才能进一步转变为产物分子。他把由普通分子成活化分子至少需要吸收的能量称为活化能。后来Tolman严格证明了活化能（Ea）是活化分子的平均能量（E*）与反应物分子的平均能量E之差，即Ea＝E*－E。;1．化学反应一般总需要有一个活化的过程，也就是吸收足够能量克服能峰的过程。能峰越高，实质是活化能大，也就是形成新键的斥力大。破坏旧键的引力大，反应越难进行，不同物质的化学键不同。所以活化能亦不相同，因而不同化学反应具有不同的活化能。它是决定r的内因，一般化学反应的Ea