无机化学及分析化学 酸碱3.pptVIP

3.4溶液酸度的计算;1．一元弱酸碱溶液pH的计算 ;当;　　１)分步解离； 　　２）Ka1Ka2Ka3 　　　按照一元弱酸碱处理 ;3.5溶液酸度的控制与测试;50mLHAc-NaAc(c(HAc)=c(NaAc)=0.10mol·L-1)pH = 4.74 ;;例： HAc — NaAc溶液 HAc = H+ + Ac- NaAc → Na+ + Ac-; 2 缓冲溶液的pH值;汉德森公式;例：等体积的0.2mol/LHAc与0.2mol/LNaAc混合，计算其 pH值。 解：;例：用NaH2PO4和Na2HPO4制备pH =7.51的缓冲溶液，问NaH2PO4和Na2HPO4的浓度比是多少？;例：5ml 1mol/L NH3·H2O和15ml0.2mol/LNH4Cl混合，计算混合液的pH. Kb = 1.76 × 10-5;例：将0.3mol/L HAc 10ml和 0.1mol/L NaOH 10ml 混合，计算溶液的 pH。; 3 缓冲能力和缓冲范围 1)缓冲能力;例：下述两组HAc—NaAc缓冲液浓度各为： A ① 0.1 : 0.1 ② 0.01 : 0.01 ③ 0.25 : 0.25 B ① 0.05 : 0.15 ② 0.1 : 0.1 ③ 0.02 : 0.18;2) 缓冲范围 ：; 4 缓冲溶液的配制 选择缓冲对的原则 ①pKa接近于pH , pKb 接近于pOH ； ②总浓度大； ③缓冲比为1时，缓冲容量最大。 ④所选的缓冲溶液不能与反应物或产物发生作用，药用缓冲溶液还必须考虑是否有毒。;常见的缓冲溶液 ;例：配制pH 为5 的缓冲溶液，选下列哪种缓冲对好？ HAc — NaAc NH3.H2O — NH4Cl pKa = 4.75 pKb = 4.75 H2CO3 — NaHCO3 H3PO4 — NaH2PO4 pKa1 = 6.37 pKa1 = 2.12;例; 要配制一定体积pH=3.20的缓冲溶液，选用HCO2H /HCO2Na、 CH3CO2H/CH3CO2Na中的哪一对为好？ 解： pH=3.20， [H3O+] = 6.3 × 10－4，应选用Ka值接近[H3O+] 的缓冲溶液体系 为好 查表: Ka (HCO2H) = 1.77 × 10－4, pKa=3.75 Ka (HAc) = 1.76 × 10－5, pKa=4.75 若选用HCO2H - HCO2Na 缓冲体系 [HCO2H]/[HCO2–]= 6.3 × 10－4 / 1.77 × 10－4 = 3.6 / 1 比值较接近于1， 溶液缓冲能力大 若选用CH3CO2H -CH3CO2Na 缓冲体系 [HAc]/[Ac–]= 6.3 × 10－4 / 1.76 × 10－5 = 36 / 1 比值远大于1， 溶液缓冲能力较小;例: 欲配制 pH = 5.00 缓冲溶液, 需在50 mL 0.10 mol ? L-1 HAc 溶液中, 加入0.10 mol ? L-1 NaOH溶液多少(x)毫升？;3.5溶液酸度的控制与测试;3.5.2 滴定终点确定方法与酸碱指示剂; 酸碱指示剂;一、酸碱指示剂的变色原理; 1）[In-] / [HIn] ≥10 或pH ≥ p Kin +1 → 碱式色 2）[In-] / [HIn] ≤ 1/10 或 pH ≤ p Kin－1 → 酸式色 3）1/10 ≤ [In-] / [HIn] ≤ 10 或 p Kin－1 ≤ pH ≤ p Kin +1 ;指示剂理论变色范围 pH = p Kin± 1 指示剂理论变色点 pH = p Kin ，[In-] =[HIn];三、影响酸碱指示剂变色范围的因素;四、关于混合指示剂;3.6 酸碱滴定基本原理及指示剂选择;二、强酸强碱的滴定;（一）强碱滴定强酸;1．滴定过程中pH值的变化;续前;续强碱滴定强酸;续强碱滴定强酸;续强碱滴定强酸;（二）强酸滴定强碱;三、一元弱酸（碱）的滴定;1．滴定过程中pH值的变化;续强碱滴定弱酸;2．滴定曲线的形状;续强碱滴定弱酸;（二）强酸滴定弱碱;1．滴定的可行性判断 2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择;多元酸的滴定