无机化学第二版上册第5章化学平衡.pptVIP

第五章 化学平衡 基 本 要 求 掌握化学平衡的概念，平衡移动的规律及多重平衡规则。 能用平衡常数Kθ进行有关计算。 掌握温度、浓度（压力）对平衡的影响 难点 温度、浓度（压力）对平衡的影响； 平衡常数Kθ进行有关计算。 化学反应的限度  5.1 化学平衡状态 建立平衡的前提： 恒温条件下，在封闭体系（没有物质交换，只有能量的交换）中的可逆反应。 反应体系建立平衡的标志 各物质的浓度随时间不变-达到反应进行的最大限度。 平衡体系的特点 动态平衡-正逆反应速度相等 有条件的平衡-条件改变，正逆反应速度发生变化，原有平衡被破坏。 2-3-2 化学平衡常数 平衡常数的特点 1， K与反应的本性有关，与温度有关。与反应物和生成物的浓度或压力无关的常数。 2，代入平衡表达式中的各组分的浓度（或压力）只能是平衡时的浓度（或压力） 3，各物质浓度的指数与反应式中相应各物质分子式前的系数一致，即由反应式可直接给出平衡表达式。 4，平衡常数的数值与化学反应方程式的书写形式有关。 5，对有纯固体和纯液体参加的反应，它们的浓度为常数。即已并入平衡表达式中。 5-1-2平衡常数与平衡转化率 1平衡常数的意义: K大小反映反应进行的程度。K越大，说明平衡时生成物的浓度越 大即反应进行的程度越大。 2 见P93 例题5-1 5-2 化学反应进行的方向 5-2-1 标准平衡常数 标准平衡常数K0与实验平衡常数的关系 K0p pY / pθ y pZ / pθ z / pC / pθ c pD / pθ d pθ -∑ν Kp 如： N2 + 3H2 2NH3 ∑ν -2 ∴ K0 p K× pθ 2 Kp× 1002 实验平衡常数Kc与Kp的关系 Kc：浓度平衡常数—当体系为溶液时只能用Kc Kp：压力平衡常数—当体系为气体时Kc与Kp均可使用。 CO2（g）+ C（s） 2CO Kp P2co/Pco2 Kc [CCO]2/[CCO2] 又：PV nRT P （n/V）RT C RT Kp （CcoRT 2/Cco2RT Kc（RT） Kc与Kp的关系式 Kp ∏piνi ∏ CiRTνi （RT） ∑ ν ∏ Ci νi Kc（RT）∑ν * ∑ν只表示反应前后气体分子总数的变化值。 5.4 化学平衡的移动 浓度对平衡的影响 压力对平衡的影响 温度对平衡的影响 2-4-1 浓度对化学平衡的影响 平衡移动的方向 增加反应物的浓度或减少生成物的浓度，平衡向右移动 减少反应物的浓度或增加生成物的浓度，平衡向左移动 生产上常用的办法 用过量的某一反应物,以使平衡向右。 不断分离出生成物之一,以使平衡向右。 2 压力对平衡的影响 压力的变化对没有气体参加的固体或液体 包括溶液 反应几乎没有影响 -压力对固体或液体的体积影响极小. 压力的变化对有气体参加的反应有影响. 压力的变化对有气体参加的反应的影响（等温） N2 g + 3H2 g 2 NH3 Kp P2 NH3/（P3H2·PN2） 任意时刻：当体系的总压增加两倍， 分压： 为2P NH3 2PH2 2PN2 Q p 2P NH3 2/ （2PH2 3·2PN2 22/ 23·2 ·P2 NH3/（P3H2·PN2） 1/4 Kp Kp 增大压力,平衡向右,有利氨的合成. 规律 任一可逆反应： cC g + dD g yY g + zZ g Kp PYy PZz/PCcPDd 当总压增加X倍:XP X P C +PD+PY+PZ 各分压为: XP C XPD XPY XPZ Qp XPY y XPZ z / XPC c XPD d X y+z - c+d ?Kp XΔ ν ?Kp Qp X Δ ν ?Kp X 1  当Δν 0, Qp Kop 压力对平衡没有影响 Δ ν 0, Qp Kpo 平衡向左 Δ ν 0 , Qp Kpo 平衡向右 结论 反应前后气体分子总数没有变化,其总压力的变化对平衡没有影响-只能改变平衡到达的时间。 反应前后气体分子总数有变化,其总压力的变化对平衡有影响。 增加总压力，反应向气体分子数减少的方向进行。减少总压力*，反应向气体分子数增加的方向进行。 2-4-3 温度对化学平衡的影响 2-4-４催化剂对化学平衡的影响 例题 2SO2 （g） +O2（g） 2SO3（g） 反应前： 8.0 mol 4.0 mol 总压:300KPa ? 反应后：总压:220KPa, *反应前后的温度相同 ?? 问: 平衡时各气体的分压？ ?? 解:设反应后O2改