无机化学课件第5章 化学平衡原理.pptVIP

第5章  化学平衡原理 ;5.1 化学平衡与标准平衡常数 5.2 标准平衡常数的应用 5.3 化学平衡的移动 ;5.1.1 化学平衡的基本特征 5.1.2 吉布斯自由能与化学平衡—— 化学反应等温方程式 5.1.3 标准平衡常数 5.1.4 多重平衡 ; 一、平衡状态 1、可逆反应 绝大多数化学反应都是不能进行到底的反应，也就是可逆反应。只是不同的反应，其可逆程度不同而已。 一个化学反应在同一条件下，既可自左向右进行，也可自由向左进行，这样的反应称为可逆反应。 ;2、化学平衡 当正逆反应速率相等时，体系中各种物质的浓度不再发生变化，建立了一种动态的平衡，称化学平衡。;3、化学平衡的特征 ① V正 = V逆 ，△rGT,P = 0，体系的组成不再随时间而变。 ② 化学平衡是一种动态平衡，是有条件的平衡。 ③ 化学平衡可以从两个方向达到。平衡组成与达到平衡的途径无关。例如： ; ; （一）关于标准条件 压力限制：气体物质的分压为标准压强PΘ=100KPa； 浓度限制：溶液离子浓度为标准浓度CΘ=1.0 molL-1 温度不限：298.15K---表示为： △rGmΘ（298） T K---表示为： △rGmΘ（T） 如果偏离标准条件：称为吉布斯自由能变量， 表示为： △rGm（T）;（二）非标准条件下的吉布斯自由能变量△rGm（T）的计算 ------化学反应等温方程式 1。反应商 J的概念 为了表示物质浓度（C）或压力（P）对吉布斯自由能变量的影响，引入反应标J的概念： 反应通式： aA + dD = eE + fF 均相气体反应：---反应瞬时分压商Jp 表达式各项用气体的相对分压表示 Pi/PΘ;均相溶液反应：--反应瞬时浓度商Jc 表达式各项用离子的相对浓度表示 Ci/CΘ 多相反应：---反应商J 表达式中，气体项用Pi/PΘ ，离子项用 Ci/CΘ 例如反应： Aa（aq）+dD（aq） = eE（aq）+ fF（g） ;2。化学反应等温方程式 △rGT,P ---反应在非标准态下摩尔吉布斯自由能变量； △rGΘT---反应标准态摩尔吉布斯自由能变量； R------摩尔气体常数， R = 8.314Jmol-1K-1； T------热力学温度。 J ----反应商（含瞬时浓度商Jp 和含瞬时分压商Jp） ;3。化学反应等温方程式的应用 利用化学反应等温方程式，可以计算非标准态下的吉布斯自由能变△rGT,P， 从而判断给定条件下该反应自发进行的方向。 例题 ： 已知反应在298.15K时的△rHΘm 为155.0KJ·mol-1 和△rSΘm为-92.2J·K-1·mol-1。 试通过计算解释398.15K时铜线暴露在空气中（O2的分压为21.3Kpa ），其表面逐渐覆盖一层CuO。 ; 通式：△rGT,P =△rG Θ T+RT1nJ 平衡时： △rGT,P =0，反应商J= KΘ 代入反应等温式： 0=△rGΘT+RT1nKΘ 移项： △rGΘT = - RT1nKΘ 或表示为： logKΘ = - △rGΘT /2.303RT 此式是由△rGΘm计算化学反应标准平衡常数的公式。;KΘ与 J的关系： 在同一化学反应中，KΘ的表达式与反应商J的表达式相同， 在平衡常数KΘ的表达式中cA、cD或、pA、pD和cE、cF、或pE、pF分别表示反应物和产物的平衡浓度或平衡分压； 在反应商J的表达式中则分别表示瞬时浓度或瞬时分压。;平衡常数的类型 对于反应： 平衡常数表达式相同（ JΘ（平衡） ），但式中各项使用的单位不同，构成不同的平衡常数。 （一）经验平衡常数---直接使用浓度、分压单位 1。浓度经验平衡常数（Kc）： （离子反应） 2。压力经验平衡常数（Kp）： （气体反应）;（二）标准平衡常数 ---使用相对浓度、相对分压 1。气体反应的标准平衡常数 2。溶液反应的标准平衡常数 3。复相反应的标准平衡常数 ;（三）经验平衡常数与标准平衡常数比较 1。对于离子反应 数值上 Kc 等于 KΘ 单位上 Kc- mol·L-1 KΘ --- 1 2。对于气体反应