第1章金属电化学腐蚀基本理论资料.ppt

第一章   金属电化学腐蚀基本理论; 金属在电解质溶液中发生电化学作用而遭受的破坏称电化学腐蚀。金属在自然环境和生产领域内所发生的腐蚀就其机理大多属于电化学腐蚀。; 化学腐蚀 ;金属的电化学腐蚀概念 ◆电化学腐蚀 ◆腐蚀电池 ;课堂互动;既有化学腐蚀,又有电化学腐蚀;金属锌在含氧的中性水中的腐蚀。;反应过程分析：;1.电化学腐蚀的阳极过程 若金属中含有微量杂质，阳极反应通常都是金属溶解，产生金属腐蚀。;2.电化学腐蚀的阴极过程 ◆析氢腐蚀 ◆耗氧腐蚀 ;铜板上的铁铆钉为什么特别容易生锈？;电化学腐蚀示意图;铁锈的组成;二 、;I: 金属离子和极性水分子之间的水化力 金属离子与电子之间的结合力 II: 金属离子和极性水分子之间的水化力 金属离子与电子之间的结合力 III: 金属离子和极性水分子之间的水化力 ≈ 金属离子与电子之间的结合力 ;三类双电层;各类双电层的特点;三、电极电势;势;势;势;势;势;四、电势—pH图; （2）三个金属腐蚀趋势区 ①腐蚀区—金属或金属难溶化合物不稳定区域，发生腐蚀。 ②钝化区—金属发生钝化稳定区。 ③稳定区—金属稳定区域，不发生腐蚀。;铁-H2O的电势-pH图;铁防腐的电势-pH图; (3) (A)(D)线以左区域是铁的腐蚀区，要远离这个区域。; (4)在(A),(D)线以右，铁有可能被氧化成Fe2O3或Fe3O4，这样可保护里面的铁不被进一步氧化，称为铁的钝化区。;五、腐蚀电池; 2.微观腐蚀电池 金属或合金表面因电化学不均性（化学 成分不均一； 物质状态不均 一；表面膜不 均一不完整） 而存在大量微小的阴极和阳极构成短路微电池。;腐蚀电池实质是一个短路的原电池。 宏观腐蚀电池和微观腐蚀电池仅仅形式有区别，工作原理完全相同。 阳极过程、阴极过程和电流流动三个互相联系的环节构成,缺一不可，一个环节受到阻滞，整个腐蚀过程就会缓慢或完全停止。 ;; 六、 金属电化学腐蚀的热力学;势;知识拓展;;§ 1-2 腐蚀速度;阳极电势向正方向偏离称为阳极极化。;参考图;2.极化类型及产生原因;3.超电势; 其中RF为法拉第电阻，与电极材料、溶液种类有关。; （3）膜阻超电势ηr：电流通过膜时的欧姆电势降。;阴极去极化作用： 在溶液中增加去极剂（H+ 、O2等）的浓度、升温、搅拌、其它降低活化超电压的措施 阳极去极化作用： 搅拌、升温、在溶液中加入络合剂或沉淀剂;二 、极化曲线和极化图; 同一金属在不同电解质溶液中极化性能不同，而不同金属在同一溶液中，极化性能也不一样。;*;*; 2.腐蚀极化图 把构成腐蚀电池的阴极和阳极的极化曲线绘在同个E —I 坐标上所得图线称为腐蚀极化图。 腐蚀极化图是研究电化 学腐蚀动力学的重要工具。; 3.腐蚀电势 若腐蚀系统欧姆电阻等于零，则阴、阳极极化曲线交于S点，即阴、阳极极化到同一电势Ecoor，这一电势称为腐蚀电势。;混合电位;知识拓展;知识拓展;三、 腐蚀极化图的应用; 将各项阻力对腐蚀过程总阻力的比值称各项阻力的控制程度。;图1-16; (3)阴、阳极混合控制腐蚀过程：若R→0，Pk与PA相差不大，Icoor由Pk与PA共同决定。见图1-17（c）;; 初始电动势相同，电极材料极化性能对腐蚀电流的影响。图1-19 极化性能越大，腐蚀电流越小。 初始电动势、电极材料极化性能对腐蚀电流的综合影响。 图1-20 ;将两者的直线线段延长相交，交点对应的电流密度即为自腐蚀电流icoor。因自腐蚀电势Ecoor可以实验测出，所以只延长阴极极化曲线或阳极极化曲线，使之与Ecoor的水平线相交即可求出icoor。; （1）极性确定：;作每个电极的实验阳极极化曲线和阴极极化曲线，并绘制在总极化图上，据同一电势下各阳极电流迭加，各阳极、 阴极电流迭加原则，分别得到总阳极极化曲线和总阴极极化曲线，通过两条曲线的交点S 作水平线，求得Ex。凡阴极曲线与Ex—S 线相交则是阴极，凡是阳极曲线与Ex—S 线相交是阳极。 （图1—25）; （2）腐蚀电流确定：; 如减少最强阳极的极化率就可能中间的阳极转化为阴极，减缓阳极腐蚀，这就是护屏保护的依据。; 如减少最强阳极的极化率就可能中间的阳极转化为阴极，减缓阳极腐蚀，这就是护屏保护的依据。;;四、 腐蚀速度计算与耐腐蚀性评价;单位时间、单位面