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第3章 溶胶－凝胶法及其应用;目录;溶胶－凝胶法的基本概念;溶胶－凝胶法的基本概念;溶胶－凝胶法的基本概念－溶胶与凝胶的结构比较;溶胶－凝胶法的发展历程;溶胶－凝胶法的基本原理;溶胶－凝胶法的基本原理－水解反应机理;溶胶－凝胶法的基本原理－缩聚反应机理;溶胶－凝胶法的工艺过程;溶胶－凝胶法常用测试方法;溶胶－凝胶法的应用;溶胶－凝胶法应用（1）—铝胶制备及化学机理;溶胶－凝胶法应用—铝胶制备及化学机理;溶胶－凝胶法应用—铝溶胶制备及化学机理;溶胶－凝胶法的应用（2）－功能材料中制备粉体材料;溶胶－凝胶法的应用－功能材料中制备纤维;溶胶－凝胶法的应用－功能材料中制备膜材料;溶胶－凝胶法的应用－功能材料中制备单晶;溶胶－凝胶法的应用－功能材料中制备复合材料;溶胶－凝胶法的应用（3）－催化剂???制备及应用;溶胶－凝胶法的优势;溶胶－凝胶法的缺陷;溶胶－凝胶法的未来; 将一种或几种盐均匀分散在一种溶剂中，使它们成为透明状的胶体，即成溶胶。 将溶胶在一定条件下（温度、酸碱度等）进行老化处理，得到透明状的冻状物即称凝胶。 溶胶-凝胶（Ｓｏｌ－Ｇｅｌ）法可精确控制各组分的含量，使不同组分之间实现分子／原子水平上的均匀混合，而且整个过程简单，工艺条件容易控制。 ; 溶胶（Sol）是由孤立的细小粒子或大分子组成，分散在溶液中的胶体体系。 当液相为水时称为水溶胶（Hydrosol）;当为醇时称为醇溶胶（alcosol）。 凝胶（Gel）是一种由细小粒子聚集而成三维网状结构的具有固态特征的胶态体系，凝胶中渗有连续的分散相介质。 按分散相介质不同可分为水凝胶（Hydrogel）、醇凝胶（alcogel）和气凝胶（aerogel）。 ;2、凝胶的一般干燥过程; 超临界流体技术是近30年在发达国家中蓬勃发展起来的一门新型化工分离、干燥技术，广泛应用于新型复合材料的制备及材料表面的改性[1~2]、废水处理、物质的精密分离[3]、有效成分的提取[4]、干燥[5~6]等涉及材料、化工、医药、食品及化学加工等领域。 超临界干燥是在干燥介质临界温度和临界压力的条件下进行干燥，它可以避免物料在干燥过程中的收缩和碎裂，从而保持物料原有的结构与状态，防止初级纳米粒子的团聚和凝并，这对于各种纳米材料的制备极具意义。; 1931年Kistler[8]开创性地利用超临界流体干燥（SCFD）法，在不破坏凝胶网络结构的情况下将凝胶中的分散相抽提掉，制取了具有很高比表面积和孔体积及较低堆密度、折光系数和导热系数的块状气凝胶（aerogel monolith），并预言了其在催化剂、催化剂载体、绝热材料、玻璃和陶瓷等诸多方面的潜在应用，但由于当时存在着制备周期长等技术上的困难，在以后的几十年中一直未引起人们的足够重视；直到1968年科学家们利用有机盐制备醇溶胶，才使超临界流体干燥技术得以实用化；1985年Tewari[6]采用CO2作为超临界干燥介质，使超临界温度大大降低，从而大幅度地提高了设备的安全可靠性。; 传统的干燥方法如室温或加热条件下让溶剂自然挥发或通过减压使溶剂挥发，都不可避免地造成气凝胶的体积逐步收缩，以致开裂碎化，这是因为气凝胶中毛细孔内的流体在气液相交界面上存在着表面张力的缘故。 若对于半径为的圆柱形孔洞，流体表面张力引起的毛细管收缩压强（capillary pressure）△p为：; 液体的表面张力越大，气凝胶所承受的毛细压力越大，毛细管越细，其收缩压强越大。如半径为15nm的充满乙醇流体的直毛细孔，理论计算所承受的压力为3.03MPa(乙醇的＝2.275×10-2N/m)，如此强烈的毛细压力，使被干燥对象间的粒子进一步接触、挤压、收缩和聚集。 显然，采用一般的干燥方法难于阻止气凝胶中微粒间的接触、挤压与聚集作用，因而不可能制得具有结构稳定的介孔材料，也不可能由sol-gel制得分散性好的纳米级超微材料。 ;3、超临界干燥技术的原理;其中 为液体的摩尔体积； 为临界绝对温度； 为常数，非极性液体的约为2.2×10-7J.K-1。当温度接近临界温度时， 即 时，趋于零，液－气界即行消失。 ; 图3为典型的单元相图SCFD示意图，流体达到超临界状态有两条途径：一是为防止凝胶内流体蒸发，先用惰性气体加压使压强从A升至A’，再升温使温度从A’至B点超临界状态；二是向装有凝胶的高压釜内加入同凝胶孔内相同的流体，加热使温度从A至B达到超临界状态；达到超临界状态后，将系统恒