第2章的结构-2.5教程方案.ppt

硅物化;无机非金属材料的科学内涵;1. 合成与制备 合成——指促使原子、分子结合而构成材料的化学与物理过程。合成的研究既包括有关寻找新合成方法的科学问题，也包括以适当的数量和形态合成材料的技术问题；既包括新材料的合成，也应包括已有材料的新合成方法（如溶胶-凝胶法）及其新形态（如纤维、薄膜）的合成。;制备——研究如何控制原子与分子使之构成有用的材料。这一点是与合成相同的，但制备还包括在更为宏观的尺度上或以更大的规模控制材料的结构，使之具备所需的性能和适用效能， 即包括材料的加工、处理、装配和制造。 简而言之，合成与制备就是将原子、分子聚合起来并最终转变为有用产品的一系列连续过程。;把合成制备简单的与工艺等同起来而忽略其基础研究的科学内涵，是不恰当的！ 在合成与制备中工程性的研究固然重要，基础研究也不应忽视。对材料合成与制备的动力学过程的研究可以揭示过程的本质，为改进制备方法建立新的制备技术提供科学基础。 以晶体材料为例——在晶体生产中如果不了解原料合成与生产各阶段发生的物理化学过程、热量与质量的传输、固液界面的变化和缺陷的生成以及环境参数对这些过程的影响，就不可能建立并掌握生长参数优化的制备方法，生长出具有所需组成、完整性、均匀性和物理性的晶体材料。;以陶瓷材料为例—— 陶瓷材料的最严重的问题是可靠性差，原因是制备过程落后以致材料的微结构和特性缺少均匀性和重复性。研究结果已表明，若粉料在材料制备中发生团聚，则材料难免出现分布不均匀的气孔从而导致性能不均一。 为提高材料的可靠性，必须对制备过程中的每阶段所发生的化学、物理变化认真加以研究并做出必要的表征。 陶瓷材料中颗粒间界的强度远远低于颗粒或晶粒本身的强度。 为了提高材料强度，对颗粒间晶界结构、本质和在制备中的变化过程以及这些过程如何受制备条件的影响，进行基础性的研究，是极其重要的。;2.组成与结构 组成 ——指构成材料物质的原子、分子及其分布；除主要组成以外，杂质及对无机非金属材料结构与性能有重要影响的微量添加物亦不能忽略。 结构——则指组成原子、分子在不同层次上彼此结合的形式、状态和空间分布，包括原子与电子结构、分子结构、晶体结构、相结构、晶粒结构、表面与晶界结构、缺陷结构等；在尺度上则包括纳米以下、纳米、微米、毫米及更宏观的结构层次。;无机非金属材料的研究方法： 研究无机材料科学与工程涉及的各种物质聚集状态的结构和结构变化，以及结构对性能的决定作用。;9;10;11;　　　在分子或晶体中，直接相邻的原子或离子之间存在强烈相互作用。化学上把分子或晶体中直接相邻的原子或离子间的强烈相互作用称为化学键。化学键的类型有离子键、共价键和金属键。 　　　在无机非金属材料结构中，主要含有离子键、共价键和即含有离子键又含共价键的混合价键。因此，无机非金属材料也包括离子晶体、共价晶体、离子共价混合晶体以及非晶体几种类型。;2.5.1离子晶体的结构;一、离子晶体的主要特点;二、离子半径、配位数和离子的堆积; 离子晶体的正、负离子半径之和等于相邻两原子面间的距离，可根据x-射线衍射测出，这时要确定正、负离子半径分别为多少，还要再建立一个关系式，才能求解出正、负离子半径的确切数据。; 确定正、负离子半径的确切数据，有两种方法，其一是哥希密特（Goldschmidt）从离子堆积的几何关系出发，建立方程所计算的结果称为哥希密特离子半径（离子间的接触半径）。其二是鲍林（Pauling）考虑了原子核及其它离子的电子对核外电子的作用后，从有效核电荷的观点出发定义的一套质点间相对大小的数据，称为鲍林离子半径。;;2、配位数;3. 离子的堆积;系统稳定;以NaCl为例，计算配位数6时的临界半径比;三、离子晶体的结构规则;;鲍林第一规则──配位多面体规则: 在离子晶体中，在正离子周围形成一个负离子多面体，正负离子之间的距离取决于离子半径之和，正离子的配位数取决于离子半径比。 可将其结构视为由负离子配位多面体按一定方式连接而成，正离子则处于负离子多面体的中央。如NaCl晶体是由[NaCl6]八面体以共棱方式连接而成。 配位多面体才是离子晶体的真正结构单元，是对晶体结构的直观描述。 ;;鲍林第二规则──电价规则 在一个稳定的离子晶体结构中，每一个负离子电荷数等于或近似等于相邻正离子分配给这个负离子的静电键强度的总和。 静电键强度 S= 则负离子电荷数 。 ;电价规则的用途： 第一，判断晶体是否稳定； 第二，判断共用一个顶点的多面体的数目。;鲍林第三规则──多面体共顶、共棱、共面规则