1-仪器分析引言(DZ)1.pptVIP

戴 宗;学习要求;参考书;第一章 《仪器分析》引言 本章提要： 分析化学的任务； 分析化学分类； 仪器性能及其表征； 仪器分析校正方法； 实际工作中，选择仪器分析方法的几种考虑。; 分析化学是人们用来认识、解剖自然的重要手段之一； 分析化学是研究获取物质的组成、形态、结构等信息及其相关理论的科学； 分析化学是化学中的信息科学； 分析化学的发展过程是人们从化学的角度认识世界、解释世界的过程； ;分析化学六面体;分析化学是做什么的？ 分析化学是研究物质的化学组成的！这句话可展开为： What ? 定性分析(qualitative analysis)：目标物质的原子、分子或功能基团组成信息； How much ? 定量分析(quantitative analysis)：目标物质的数量信息。;分析化学的分类;;;光分析法;必须注意： 1）? 从经典分析到以上众多仪器分析中选择一个合适方法并不容易； 2）? 大多仪器分析灵敏度较高，但不是所有仪器分析的灵敏度都比经典方法高； 3）? 仪器分析对多元素或化合物分析具更高的选择性，但经典分析中的重量或容量分析的选择性比仪器分析法要好； 4）? 从准确性、方便性和耗时上看，不能绝对地讲哪种方法更好。;如何判断仪器分析方法的优劣？ 如何选择合适的仪器分析方法来解决某个问题？?;;1）精密度（Precision） 使用同一方法或步骤进行多次重复测量所得分析数据之间符合的程度。 标准偏差(Absolute standard deviation)，s 平均标准偏差(Standard deviation of mean, sm) 相对标准偏差(Relative standard deviation, RSD) l 变异系数(Coefficient of variance, CV) 方差(Variance): s2 ;2) 误差（Bias） 测量值的总体平均值 x 与“真值?”接近的程度。即 ? 通过多次测量已知浓度或含量的物质（称为标准物质），得到总体平均值与标准物质含量（真实值）比较。 在建立新的分析方法时，对标准物质的测量可找出误差的来源！并通过空白分析和仪器校正来消除误差。;3）灵敏度（Sensitivity） 反映了仪器或方法识别微小浓度或含量变化的能力，也就是说，当浓度或含量有微小变化时，仪器或方法均可以觉察出来。 影响灵敏度的因素有二： a）校正曲线的斜率； b) 分析的重现性或精密度。 International Union of Pure Applied Chemists，即IUPAC推荐使用“校正灵敏度”或者“校正曲线斜率”作为衡量灵敏度高低的标准。;c; 因此，有人建议以“分析灵敏度(Analytical Sensitivity)”表示，即 ? ? 优点：当仪器信号放大时，k 值增加，灵敏度提高；但此时 s 也相应增加，从而一定程度地保证了灵敏度恒定； 缺点：s 与浓度有关，即灵敏度随浓度而变化！ ;4）检测限（Detection limit, DL） 在已知置信水平，可以检测到的待测物的最小质量或浓度。 它和分析信号（Singnal）与空白信号的波动（噪音, Noise）有关，或者说与信噪比（S/N）有关。 ;检出限如何计算呢？ 测定空白样品(或浓度接近空白值）20-30次，求其 平均值 Sb 及其标准偏差 sb，则可分辨的最小信号 SDL= Sb+k1?sb 通过校正曲线的斜率k，将最小待测物信号SDL转化为浓度值cDL，即 经统计学检验，当k1=3 时，大多数情况下，检测结果的置信度为95%。因此上式可转换为： ;5）信噪比（signal-to-noise ratio, S/N） 任何测量值均由两部分组成：信号及噪音。其中信号反映了待测物的信息，是我们所关心的，而噪音是不可避免的，它降低分析的准确度和精密度、提高检出限，是我们不希望的。 多数情况下，N是恒定的，与S大小无关。当测量信号较小时，测量的相对误差将增加。因此用信噪比S/N是恒量仪器性能和分析方法好坏最为有效的指标！ ? 当S/N2~3时，分析信号将很难测定。;噪音的来源 化学噪音：分析体系中难以控制的一些化学因素。 仪器噪音：仪器的光(电)源、输入(出)转换器、信号处理单元等都是仪器噪声的来源。 ? 热噪音（ Thermal, or Johnson, noise） 散粒噪音（Shot noise） 闪变噪音（Flicker noise） 环境噪音（Environmental noise） ;硬件方法（接地和屏幕、差分放大器、模拟滤波