有色冶金原理第七章 湿法冶金浸出净化和沉积.ppt

第七章 湿法冶金浸出、净化和沉积; 三、影响物质稳定性的主要因素 物质在水溶液中的稳定程度主要取决于溶液的PH值，电位及反应物的活度。 1.PH值对反应的作用； 2.电位对反应的作用； 3.物质活度对反应的作用。;PH、ε及物质活度对反应作用的热力学计算 1.有H+参加，但无电子得失的酸碱中和反应： ① 求反应的 ② 列平衡常数关系式 ③ 列等温方程式 ; ; ② 计算步骤： a：计算或查表求标准电极电位 b：将R、T、Z、F、 值代入上式求ε R=8.314 F=96500 例：求 反应在298K。 时的平 衡电极电位，并说明要做Zn2+以Zn的形式沉将析出，需 要电极电位多少？ 解：① 求反应 ③ ④ 3.有H+参加，也有电子得失的氧化还原反应; 根据能斯特方程： 得： 例： ① 求反应; ② 求 ③ 将Z、F、n、T代入 ;§1.4. 水的热力学稳定区分析; 2. 在给定条件下，溶液中有电极电位比氢更正的氧化剂存 在。以下两反应亦属于有电子得失，也有H+参加的氧化 还原反应。 O2 + 4H+ + 4e = 2H2O (酸性) O2 + 2H2O + 4e = 4OH- (碱性); 三、水的热力学稳定区 Ⅰ区：位于区域Ⅰ 中，其电极 电位高于氧的电极电位的氧化 剂都会使水分解而析出氢气。 Ⅱ区：水的热力学稳定区 Ⅲ区：位于区域Ⅲ中，其电极 电位低于氢的电极电位的还原 剂，在酸性溶液中能使氢离子 还原而析出氢气。; 因此水溶液中当电势低于a线，则水将被分解析出H2，高于b线则析出O2，只有在a、b线之间H2O才是稳定的。或者说所有在水溶液中进行的反应，其氧化还原电势应在a线、b线之间，否则将导致水分解析出H2或O2。 ;§1.5. 电位-PH图的结构原理和方法; 4.根据给定的组分活度或气相分压等条件，计算各反应在一定温度下的ε及PH值； 5.将⑷的结果表示在以ε(V)为纵坐标和以PH为横坐标的图上，便得体系在给定条件下的ε-PH图。 三、ε-PH图的绘制（以Cu-H2O系为例） 查明在给定条件（如温度等）下系统中稳定存在的物种及其标准摩尔生成吉布斯自由能， 25℃时Cu-H2O系中稳定存在的物种及其标准摩尔生成吉布斯自由能见表7-3； 列出系统中的有效平衡反应，计算其标准吉布斯自由能； 计算各反应平衡时ε与PH关系式表7-4 ； .将各平衡反应的ε-PH关系式作图 在座标系中。 ;;四、ε-PH图的分析 1.可以确定水的稳定性。 2.图中点、线、面的意义 点：ε-PH图中往往是三条线相交于一点，代表三个反应 在该点平衡共存。 线：代表一个平衡反应。 面：表示组分的稳定区。 3.确定稳定区的方法。 4.ε-PH图在湿法冶金中的应用。 对金属氧化物而言，在pH较小或很大的条件下，可分别以阳离子或含氧阴离子形态溶入溶液，因此可用酸或碱浸出，但碱浸法除对某些两性金属氧化物（如Al2O3）以及酸性较强的氧化物（如WO3）外，对大多数金属氧化物而言，所需碱浓度过大（pH达15以上），不容易实现。;§2. 浸出过程;二、浸出反应的分类 1. 简单溶解： 2.不发生化合价 变化的化学溶解： 3.发生化合价变化的化学溶解： 三、浸出反应的热力学分析 1、例： P165 图7-3 Cu-H2O系电位-PH图分析 a. CuO在PH＜4（T=298K）的酸度下，即能被浸出； b. 对多价金属的氧化物而言，其低价的易被浸出，而高价的则相对较难。 c. 对所有氧化物而言，温度升高时，浸出所需的PH降低，说明从热力学角度来看，温度升高对酸浸出过程不利。 ; 2、铀的氧化物的浸出分析 根据U—H2O系的电势-pH图，使UO2浸出可能有三种方案： ; c）还原溶解，即有还原剂存在下被还原成U3+进入溶液 UO2+e+4H+=U3++2H2O 这种方案在实践中不能用。因从图可知，欲使UO2还原成U3+所需还原剂的还原电势应低于a线，此时它将同时分解水析出H2。 对于U3O8而言，只能在控制一定pH值的条件下进行氧化浸出，即： U3O8+4H+=3 +2H2O+2e ;五、影响浸出速度的因素 浸