热力学第二定理9月25日.ppt

3. 绝热膨胀功与等温膨胀功的比较 1 自由膨胀 3. 绝热膨胀功与等温膨胀功的比较 2 可逆膨胀 3. 绝热膨胀功与等温膨胀功的比较 绝热过程 addiabatic process 绝热过程 addiabatic process 绝热过程 addiabatic process WT与WS的比较——比较p～V图曲线斜率 等温： pV C 可得： p C/V ?p/?V T [? C/V /?V]T －C 1/V2 －pV× 1/V2 － p/V 绝热： pVγ k p kV-γ ?p/?V S [? kV-γ /?V]S －kγV-γ-1 －pVγγV-γ-1 －γ p/V 因为： Cp CV 有： γ Cp/CV 1 可知： ｜γ p/V ｜ ｜p/V｜ 所以： ︱ ?p/?V S︱ ︱ ?p/?V T︱ WT与WS的比较——比较p～V图曲线斜率 WT与WS的比较——比较p～V图曲线斜率 3. 绝热膨胀功与等温膨胀功的比较 3 等外压不可逆膨胀 3. 绝热膨胀功与等温膨胀功的比较 3. 绝热膨胀功与等温膨胀功的比较 在此种情况下，尽管两者终态有相同的压力，但终态温度、体积不相同。 应注意，两者都服从理想气体状态方程式。 根据： pV nRT 且: T2 T2′ 可知： V2 V2′ 两者计算功的公式相同： W －p外ΔV 所以等温过程所做功大于绝热功： ︱WT︱ ︱W绝热︱ 教材： 86页 例题 1 3 等压可逆膨胀 求ΔH ： ΔH Qp Cp T2 – T1 n Cp,m T2 – T1 2× 5/2 ×8.314× 794.6－298 20644 J 求ΔU： 方法1： ΔU Q + W Qp + W 20644–8260 12384 J 方法2： ΔU QV CV T2 – T1 n CV,m T2 – T1 2× 3/2 ×8.314 794.6-298 12386 J 方法3： ΔH ΔU + Δ pV ΔU + pΔV 所以： ΔU ΔH － pΔV 20644 －330.3× 40.0 －15.0 12386.5 J 教材： 86页 例题 2 教材： 86页 例题 2 教材： 86页 例题 2 教材： 86页 例题 2 教材： 86页 例题 2 解法1： γ Cp/CV 3R/2 + R / 3R/2 5/3 因为： p1V1γ p2V2γ 所以： V2 p1 / p2 1/γV1 1000/100 3/5 ×10.0 39.8 dm3 W p2V2 - p1V1 / γ- 1 100×39.8–1000×10.0 /[ 5/3 －1] －9030 J ΔU W －9030J ΔH ΔU +Δ pV ΔU + p2V2 – p1V1 －9030 + 100×39.8–1000×10.0 －15050 J 教材： 86页 例题 2 解法2： 先按上法求V2，再求T2： T2 p2V2/nR 100×39.8 / 4.41×8.314 108.6 K W ΔU nCV，m T2 – T1 4.41× 3/2 ×8.314× 108.6–273 －9041 J ΔU W －9041 J ΔH nCp，m T2 – T1 4.41×5/2×8.314 108.6–273 －15069 J 显然，前者不求T2、n，比后者简单。 教材： 86页 例题 2 教材： 86页 例题 2 所以： W nCV，m T2 –T1 4.41×1.5×8.314× 175–273 －5389.7 J≈－5.39kJ ΔU W －5.39kJ ΔH nCp，m T2 – T1 4.41×2.5×8.314× 175–273 － 8982.9 J ≈ －8.983kJ 相变例题 习题130页13题 1 n 1/18 0.056mol 习题130页13题 ΔU Qp + W 2259 － 173.7 2085.3 J 或: ΔU ΔH －Δ pV ΔH －pΔV ΔH －p Vg – Vl ≈ ΔH －pVg 2259 － 173.7 2085.3 J 相变例题 习题130页13题 相变例题 3 不可逆真空蒸发 §2.9 理想气体的卡诺循环 一 卡诺循环 Carnot cycle