物理化学复习第二章.pptVIP

1、封闭系统热力学第一定律的数学表达式 ;第二章 热力学第一定律;2、恒容热、恒压热与焓 1、恒容热Qv： 恒容过程时：△V=0，故体积功为零，Qv= △U 或dQv=dU， 2、恒压热Qp与焓： 恒压过程是指：P(系)=P（环）=常数的过程，则恒压过程系统与环境交换的体积功为：W=-p(环)△V= -p(环)(V2-V1)=-(p2V2-p1V1); 定义：H=U+pV为焓， Qp=△H或d Qp=dH. 对于理想气体来说： H=f(T);热容名称;2.摩尔定压热容与摩尔定容热容;2、单纯变温过程的热的计算： 系统因温度变化与外界交换热量， 恒压过程：Qp= △H= ， 如热容为常数时，则 Qp= △H=nCp,m(T2-T1), 恒容过程：Qv= △U= 如热容为常数时，则 Qv= △U=nCv,m(T2-T1),;相变焓——相变热的计算 摩尔相变焓指1mol纯物质于恒定温度及该温度的平衡压力下发生相应的焓变 用Δ相变Hm 表示。 Qp= Δ相变H =nΔ相变Hm ;根据盖斯定律： 得： ΔvapHm(T2)=ΔvapHm(T1)+ΔH1+ ΔH2+ ΔH3+ ΔH4 ，但恒温下压力变化对液体和气体焓值影响不大，则 ΔH2=0， ΔH3=0， 则： ΔvapHm(T2)=ΔvapHm(T1)+ΔH1+ ΔH4 = ΔvapHm(T1)+∫{Cp,m(g)- Cp,m(l)} dT; P46-47 例题1、2;总结： （1）基本概念：系统、环境、热量、功、体积功、非体积功。 （2）热力学第一定律数学形式：△U=Q+W，功与热符号规定； 热力学能、 （3）体积功计算：定义：W=-∫P(环)dV适用于一切过程体积功； （4）恒容热Qv、恒压热Qp、焓H=U+pV, 注意一般状态物质，热力学能和焓为T与其它一个热力学性质p或V函数，而对于理想气体来说，则仅为T函数，即理想气体等温过程△U=0， △H=0； （5）热容：Cp,m、 Cv,m 、理想气体： Cp,m-Cv,m =R； （6） △U= ∫nCv,m dT= nCv,m (T2-T1)= Qv; △H =∫nCpm dT = nCp,m (T2-T1)= QP;;状态1;4、标准摩尔反应焓;反应进度ξ： ;3.物质标准态及标准摩尔反应焓ΔrHm ;1. 标准摩尔生成焓;标 准 摩尔反应 焓;3.标准摩尔燃烧焓;(3) 可由物质的 计算化学反应的;5. 标准摩尔反应焓与温度的关系 ΔrHm°~T 的关系——基希霍夫公式;反 应 热 的 计 算;讨论： a. 凝聚相反应，即反应物和产物均为液相或固相的反应。 ;2 非等温化学反应的热力学函数计算 例：计算25℃反应物进行反应后??到100℃的产物的热力学函数。;总结: (1)化学进度ξ:它与化学反应方程书写有关; (2)标准态: 任意温度T和标准压力100kPa下表现出理想气体的纯气体状态为气体物质的标准态，而液体和固体标准态是在标准压力下的纯液体和纯固体。 （3）摩尔反应焓ΔrHm与标准摩尔反应焓ΔrH0m 如反应物和产物均处于标准态时的摩尔反应焓。 （4）标准摩尔生成焓： ΔfH0m _定义： 一般均是298.15K。稳定单质的为0； （5）标准摩尔燃烧焓： ΔcH0m 定义； （6）标准摩尔反应焓的计算：;（7） 标准摩尔反应焓与温度的关系： ΔrHm°--T 的关系——基希霍夫公式;可逆过程与可逆体积功的计算;2、可逆过程的体积功 ;V;第二章 热力学第一定律