第九章吸光光度法资料.ppt

§9 吸光光度法;拟要解决的问题;吸光光度法(Absorpion Photometry)：是基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法。是分子光谱分析法的一种，又称分光光度法,简称光度法。 吸光光度法主要有以下特点： 灵敏度高。用于测定含量在1—10-3%的微量组分，甚至可以测定低至10-4—10-5 %的痕量组分。 仪器设备简单，操作简便、快速。 准确度较高。一般吸光光度法的相对误差为2-5%，若使用精密仪器，误差可降至1-2%，完全能够满足微量组分的测定要求。 应用广泛。可测定绝大多数无机离子和许多有机物；既能用于定量分析，也可用于有机化合物定性分析，还可以测定某些物理化学常数及配合物的组成。;一、光的基本性质 光是一种电磁波，具有波粒二象性,不同波长的光具有不同的能量，波长越短，能量越高，反之亦然。 通常意义的单色光是指其波长处于某一范围的光；而复合光则由不同的单色光组成，例如阳光和白炽灯泡发出的光均为复合光。 光按照波长的长短顺序范围排列成谱就得到电磁波谱或波谱，常用的波长范围为:;电磁波谱的波长范围很宽，其中较窄的一段可见光谱在分析化学得到了最为广泛的应用，其波长范围在400～750nm。当一束白光通过棱镜后就色散成红、橙、黄、绿、青、青蓝、蓝紫八种颜色的光，它们具有不同的波长范围。;二、物质对光的选择性吸收 （一）物质对光产生选择性吸收的原因 主要与物质的分子内部具有一系列的不连续的特征能级有关： E= E电子＋E振动＋E转动。 当光照射物质分子时，分子中的电子会吸收光能hn ，由基态越迁至激发态。若光能量hn恰好等于物质分子的能级差DE ，则光被分子吸收，电子由基态越迁至激发态。DE = E激发态- E基态= hn 由于不同物质分子的结构不同，其分子内部的能级差不一样，导致不同物质对不同波长光的吸收具有选择性。;（二）物质的颜色与光吸收的关系 当物质（分子或离子）吸收了相当可见能量的电磁波后，就会表现出被人眼所能观察到的颜色。物质之所以具有不同的颜色，这是它们对不同波长的可见光具有选择性吸收的结果。物质呈现的颜色与它所吸收的颜色（波长）有一定关系。 例如，当白光通过硫酸铜溶液时，铜离子选择性的吸收了部分黄色光，使透过光中蓝色光不能完全互补，所以溶液显蓝色。关系如图10-1中所示。从下表也可以直观看出。;溶液颜色即为透射光颜色，与吸收光互补。;溶液颜色的深浅，取决于溶液吸收光的量，即取决于吸光物质的浓度，浓度越大，吸收越多，溶液颜色越深。 比色分析：通过目视比较溶液颜色深浅来确定溶液中吸光物质含量的方法。 光电比色分析：利用仪器代替目视比较溶液颜色深浅来确定溶液中吸光物质含量的方法。 光度分析：单色器和检测器改进后的光电比色计。灵敏度和准确度大为提高。;（三）吸收曲线（吸收光谱） 让不同波长的单色光依次照射某一吸光物质，并测量该物质在每一波长处对光吸收程度的大小（A），以波长（l）为横坐标，以吸光度（A）为纵坐标，即可以得到一条吸光度随波长变化的曲线，称之为吸收曲线或吸收光谱，它能够准确地描述物质对各种不同波长吸收情况。 吸收曲线中吸光度最大值处称为最大吸收峰，对应的波长称为最大吸收波长lmax。;吸收曲线的形状和lmax的位置取决于物质的分子结构，不同的物质因其分子结构不同而具有各自特征的吸收曲线，据此可进行定性分析。 对于同一物质，浓度不同，其吸收曲线的形状和lmax的位置不变，但在同一波长下，吸光度（A）随浓度的增大而增大，据此可进行定量分析。 在lmax处测量吸光度的灵敏度最高，在没有其它干扰的情况下一般选择为lmax测量波长。因此，吸收曲线是吸光光度法选择波长的依据。;下图是KMnO4溶液吸收曲线，它选择性的吸收了525nm附近的绿青色光，而对绿青色光的互补色光400nm附近的紫色光几乎不吸收，所以KMnO4溶液显紫红色，即KMnO4溶液的lmax为525nm。;一、朗白—比尔定律 布格（Bouguer）和朗白（Lambert）先后在1729年和1760年阐明了物质对光的吸收程度和吸收层厚度的关系；1852年比尔（Beer）又提出了物质对光的吸收程度和吸光物质浓度之间也有类似的关系；二者归一为光吸收基本定律：布格—朗白—比尔定律，简称朗白—比尔(Lambert-Beer)定律。 ;I0：入射光强度；It：透过光强度； b：吸收层厚度;（一）朗白—比尔定律的物理意义 当一束平行的单色光垂直通过一均匀的非散射的吸光物质时，其吸光度A与吸光物的浓度C及吸收层厚度b成正比—吸光光度法定量分析的理论依据。 朗白—比尔定律是光吸收的基本定律，适用于所有电磁辐射和所有的吸光物质（分子、原子）和离子的气、液、固）。应用前提： 入射光为平行单色光且垂直照射。 吸光物质是均匀非散射体系。 吸光物质质点间无相互作用。 辐射