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具体腐蚀事故分析; 评述 马来酸是一种较弱的有机酸,常温下对金属材料的腐蚀性很小,低碳钢也可以使用。
但是,随温度升高马来酸的腐蚀性明显增加。挂片试验表明,当马来酸的温度从50℃升至80℃ ,0Cr18Ni12Mo2Ti不锈钢的腐蚀率增加几十倍。
按工艺条件,蒸发器内温度为80-120℃,在这样的温度下,马来酸对0Cr18Ni12Mo2Ti不锈钢的腐蚀很大。
加之加热方式不良.局部温度更高,最先与物料接触的筒体内表面腐蚀减薄最严重。
另外,含固体杂质的物料在搅拌时会对筒体产生冲刷作用,进一步加剧了材质的腐蚀。; 事例1—2 某厂卤水蒸发器一效加热室列管使用钛合金制造,一效加热室管间通入温度为127-147oC的蒸汽,使管内卤水加热到115-135oC。管内卤水含氯化钠280 g/L左右,pH 5.5—6.5。投入运行仅10个月,就有几十根钛管破裂穿孔。
评述 钛在大气、海水和天然水中都具有优异的耐蚀性,这是因为钛的钝化能力很强。钛可以用于常温下的稀盐酸(5%以下)。
同样,钛和钛合金对湿氯气、氯化物溶液,耐蚀性也非常优良。但是,即使是中性氯化物溶液,钛及其合金也只能在一定的温度范围内使用。; 一效加热室管间蒸汽温度为127—147oC,管内卤水温度为115—135oC。
因此钛合金管工作在发生腐蚀的区域,破坏也就是不可避免的了。; 对于实际生产设备来说,除了考虑主体温度外,还须注意以下几点:
● 温度不均匀,特别是在有加热器、冷却器的场合,这就会造成某些部位温度高于主体温度,局部过热对材料的腐蚀将造成很大影响,这是不言而喻的。
● 温度异常,比如在装置开工和停工过程中常常发生超温超压情况,某些操作方法也可能造成局部温度超高。
事例1-3 某厂一台处理硫酸的设备,其加热盘管选择了316L型不锈钢,据说是按照腐蚀图作出的选择。但316L型不锈钢加热盘管很快发生腐蚀破坏。以后改为20号合金。调查表明,当初选材是按照硫酸温度而不是加热盘管表面温度。; 在一般的应用中可认为腐蚀率小于0.5 mm/a属耐蚀性良好。; 事例1—5 某厂从国外引进的一套水处理装置,硫酸系统的管线和阀门大多数采用20号合金。在使用不长时间后,某些部位发生腐蚀泄漏。
原因是操作中水可能进入管道使管道局部温度升高。
评述 20号合金属于奥氏体型铬镍不锈钢,但不是美国钢铁学会(AISI)的标号,它是美国腐蚀学家方坦纳在1935年发展的,其中最有名的锻材是Carpenter20,铸材是Durimet20。典型成分为Cr 29%、Ni 20%、Cu 3.25%、Mo 2.25%。
这种合金材料原来是专为硫酸中使用而发展的。在室温下对各种浓度的硫酸都是耐蚀的,按理用于上述条件是可以满足要求的。; 实际使用中系统处于间断操作,当停止进酸后,浓硫酸只残留于管道死角处,置换时再生水可能与死角中的浓酸接触,硫酸稀释放出热,使该处管道局部温度升高。
另外,在按程序进酸时,当阀门开启后、由于水压高于酸的压力,可能使水倒流进入酸管。浓硫酸与水混合大量发热。
这两种原因都可能使管道局部温度超过了20号合金在硫酸大幅度浓度范围内的使用极限温度65oC,故而产生腐蚀。; 事例1—6 一个碳钢容器装浓的乙二醇脚料,温度150℃。脚料中含0.2%NaOH。使用不久,碳钢容器发生严重的全面腐蚀,器壁减薄。
评述 碳钢在NaOH溶液中的腐蚀与碱浓度和温度有很大关系。在常温稀碱溶液中,碳钢腐蚀速度很小,属于耐蚀材料,这是因为表面生成了致密的保护膜。因此碳钢是处理常温稀碱溶液的常用结构材料。
当NaOH浓度大干30%,表面膜的保护性能降低,腐蚀速度增大。当NaOH浓度大于50%,碳钢发生强烈腐蚀。
随温度升高。这—过程变得更显著。碱浓缩罐中的腐蚀和锅炉碱腐蚀就是这类实例。
一般说来,碳钢材料可用于处理87oC以下、浓度小于50%的NaOH溶液。; 事例1—7 某厂输送35%硫酸的泵,原来的材质为20号合金。在20号合金泵损坏后,改用哈氏合金B。这是因为人们都知道哈氏合金B对中等浓度硫酸的耐蚀性很好。但哈氏合金B泵只用两周就发生腐蚀破坏。
腐蚀原因是管路中有一个喷嘴。
评述 腐蚀图中的硫酸是指“纯硫酸”,即硫酸中不含其他杂质。如果硫酸中含有氧化性物质,如溶解氧、硝酸等,哈氏合金B的腐蚀率将大大增加
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