电位分析-上.ppt

电化学分析;概述 电位分析 伏安分析和极谱分析 电解分析和库仑分析 ;电化学分析定义: 将化学变化与电的现象紧密联系起来的学科便是电化学。 ;1. 按国际纯粹与应用化学协会（IUPAC）的分类，可分为三类: (1) 在某一特定条件下，试液的浓度与电化学参数的关系 （电位分析、电导分析、库仑分析、伏安分析）。 (2) 以物理量的突变作为滴定分析中终点的指示——电容量分析（电位滴定、电流滴定、电导滴定） (3) 涉及电极反应，由电极上析出的金属的质量来确定待测组分含量。电解(电重量)分析等。;2.习惯分类方法（按测量的电化学参数分类）: (1) 电导分析法：测量电导值； (2) 电位分析法：测量电动势； (3) 电解(电重量)分析法：测量电解过程电极上析出物重量； (4) 库仑分析法：测量电解过程中的电量； (5) 伏安分析法：测量电流与电位变化曲线； (6) 极谱分析法：使用滴汞电极时的伏安分析。;1. 所使用的仪器较简单、小型、 价格较便宜。因测量的参数为电信号，传递方便，易实现自动化和连续化； 2. 测定快速、简便； 3. 某些新方法的灵敏度高，可作痕量或超痕量分析，选择性也较好； 4. 不仅可以作组分含量分析，还可以进行价态、形态分析，也可以作为其他领域科学研究的工具。;1.化学平衡常数测定 2.化学反应机理研究 3.化学工业生产流程中的监测与自动控制 4.环境监测与环境信息实时发布 5.生物、药物分析 6.活体分析和监测（超微电极直接刺入生物体内）;电化学分析法的实验装置;电位分析法基本原理;电位滴定法:;电位分析法原理： 在电位分析法中所用的电池为原电池，它是由两个电极和电解质溶液构成。其中一个电极为指示电极，另一个为参比电极。直接测量原电池电动势并利用Nernst公式来确定物质含量的方法。 ; 在溶液平衡体系不发生变化及电池回路零电流条件下，测得电池的电动势（或指示电极的电位） E＝E参比－E指示 ????由于E参比不变，E指示符合Nernst方程式，所以E的大小取决于待测物质离子的活度（或浓度），从而达到定量分析的目的。;在25°C下，Nernst方程为： 上述方程式称为电极反应的Nernst方程。 ; ; 电池可以用一定的图示式表达。电池可用下式表示： 图示式所表达的电池反应为： ;一、参比电极：与被测物质无关、电位已知且稳定，提供测量电位参考的电极。 前述标准氢电极可用作测量标准电极电位的参比电极。但由于该种电极制作麻烦、使用过程中要使用氢气，因此在实际测量中，常用其它参比电极来代替。 1.甘汞电极(Calomel electrode) ?定义：甘汞电极由汞、Hg2Cl2和已知浓度的KCl溶液组成。 电极组成：Hg ?Hg2Cl2,KCl(xM) ?? 电极反应：Hg2Cl2(s) + 2e == 2Hg(l) + 2Cl- 电极电位： 可见电极电位与Cl-的活度或浓度有关。当Cl?浓度不同时，可得到具有不同电极电位的参比电极。 ; ;构 成：同甘汞电极，只是将甘汞电极内管中的(Hg, Hg2Cl2+ 饱和KCl)换成涂有AgCl的银丝即可。 特 点：a) 可在高于60oC的温度下使用； b) 较少与其它离子反应(如可与蛋白质作用)并导致与 待测物界面的堵塞。 ;3.参比电极使用注意事项 ;二、指示电极 ;2、第二类电极(ELECTRODES OF THE SECOND KIND)  亦称金属-难溶盐电极（M? MXN） ;3、第三类电极(ELECTRODES OF THE THIRD KIND)： M? (MX+NX+N+) 其中MX，NX是难溶化合物或难离解配合物。;4、零类电极(METALLIC REDOX INDICATORS)： 亦称惰性电极;5、离子选择性电极 (Ion selective electrode, ISE) 具有敏感膜并能产生膜电位的电极(基于离子交换或扩散的电极) ????敏感膜指的是对某一种离子具有敏感响应的膜，其产生的膜电位与响应离子活度之间的关系服从Nernst方程式，整个膜电极的电极电位也服从Nernst方程式。;离子选择性电极与膜电位;一、离子选择电极（Ion selective electrode, ISE）;1. 离子选择性电极一般结构 ISE的组成部分： 电极腔体――玻璃或高分子聚合物材料做成 内参比电极――通常为Ag/AgCl电极 内参比溶液