第八章对映异构资料.ppt

第八章 立体化学;立体异构体的定义：分子中的原子或原子团互相连接的次序 相同，但在空 间的排列方向不同而引起的异构体。;第 八 章 主要内容;第 八 章 主要内容;§8.1 物质的旋光性;二、旋光性和旋光仪;数显自动旋光仪 ;旋光度（ α）：旋光性物质使偏振光的振动平面所旋转的角度。;§8.2 对映异构体和手性分子;镜子;生活中的对映体 镜象;3、手性碳和手性分子;手性分子：具有手性的分子（不能与其镜象叠合的分子为手性分子）。;二、判断分子手性的辅助条件－－对称性;1、对称中心（i）;2、 对称面（σ）;3、 对称轴（Cn） ;4、反射对称轴(Sn，了解) ;小结：判别手性分子的依据;§8.3 具有一个手性碳原子的化合物;2、对映异构体的性质;D-(-) -氯霉素有杀菌作用 L-(+) -氯霉素无药效;二、外消旋体;;1、透视式;2、Fischer投影式;;含有两个手性碳的手性分子的投影;可以沿纸面旋转180?；;不能在纸面旋转90?或270?；;不能离开纸面翻转180?；;将C*上的四个基团中的任意三个轮转（顺时针或反时针），构型不变； ;将C*上的任意两个对调奇数次，构型改变；对调偶数次，构型不变。;对映体;1、D/L构型标记法（相对标记法）;构型与旋光方向是两个不同的概念，无必然联系。;2、R / S标记法（绝对构型标记法）;R－型;（2）R／S标记法直接应用于Fischer投影式;最小基团在竖键：三个基团顺时针：R；逆时针：S； ;（2）构型与系统命名法 ;§8.4 具有多个手性碳原子的化合物;2、含n个不同C*立体异构体数目为2n;3、差向异构体;二、含两个相同C*化合物的对映异构;1、外消旋体与内消旋体的异同;三、含假C*化合物（了解）;§8.5 含手性碳原子的单环化合物;2、含二个不同取代基： 4 个异构体;二、四、五元环;无旋光（对称面）;三、取代环己烷;（2）反-1,2-二甲基环己烷;2、1，3-取代 ;思考：以下化合物的立体异构体数目;一、含有其它手性中心的旋光异构体;二、丙二烯型的旋光异构体;2、 一个双键与一个环相连（1909年拆分）;3、 螺环形;三、联苯型的旋光异构体;四、把手化合物;五、具有螺旋结构的化合物;§8.7 对映体的化学性质;二、对映异构体的拆分;3、化学拆分法—形成和分离非对映体异构???的拆分法;HCl;4、手性固定相色谱分离法 ;三、不对称合成;α-酰胺基丙烯酸不对称催化氢化;烯丙醇的不对称环氧化;§8.8 立体化学的主要应用举例;H. C. Brown的实验证明：;二、论证烯烃与溴亲电加成反应机理;2、反-2-丁烯与Br2 加成; 练习;1、概念：手性、手性分子与手性碳、旋光度与比旋光度、对映体与非对映体、差向异构体、内消旋体、外消旋体等； 2、对称因素与分子的手性间的关系； 3、Fischer投影式的写法、R/S标记法； 4、化合物是否具有手性的判断。;1901年，成为第一位获得诺贝尔奖的化学家;美国科学杂志《月球》将其列为“20世纪十大错误之一”。;;;;;;;;;;;;第1位：汤川秀树，1949年获诺贝尔物理学奖。他发现了在阳质子与中性子之间作为媒介作用的核力，预言了介子的存在。 第2位：朝永振一郎，1965年获诺贝尔物理学奖。他以“超多时间理论“和“鱼贯而入理论“而闻名，在量子电磁力学领域有重大贡献。 第3位：川端康成，1968年获诺贝尔文学奖。他的作品《雪国》被称为日本现代抒情文学的经典。 第4位：江崎玲於奈，1973年获诺贝尔物理学奖。他研究关于半导体、超导体隧道式效果，发明了隧道二极管。 第5位：佐藤荣作，1974年获诺贝尔和平奖。他作为日本首相，坚决反对核武器的存在。 第6位：福井谦一，1981年获诺贝尔化学奖。他开拓了“新领域的电子轨道理论“，对有关化学反应过程理论的发展有重大贡献。;第7位：利根川进，1988年获诺贝尔医学、生理学奖。他提出了“多种抗体培养的遗传原理“，这项成果受到高度评价。 第8位：大江健三郎，1994年获诺贝尔文学奖。日本当代著名的存在主义作家，以个人魅力来写人物以实现小说的现实性。 第9位：白川英树，2000年获诺贝尔化学奖。其研制的聚乙炔类导电聚合物做出了开创性的贡献。 第10位：野依良治，2001年获诺贝尔化学奖。其成就为在不对称合成方面所取得的成绩。 第11位：小柴昌俊，2002年获诺贝尔物理学奖。他的“神冈中微子观测”获得高度评价。 第12位：田中耕一，2002年获诺贝尔化学奖。得奖成果是“蛋白质解析技术开发”，他还是诺贝尔化学奖创设以来最年轻得主。