第3章酸碱滴定法(后半部)11-9.ppt

§3-4 酸碱滴定曲线和指示剂的选择; 一.强酸强碱滴定 二.强碱滴定弱酸 三.强酸滴定弱碱 可行性判断与极弱酸的滴定 四.多元酸的滴定 混合酸的滴定 多元碱与混合碱的滴定 ;酸碱滴定曲线：pH-V曲线 滴定过程中，pH值([H+])随加入的滴定剂体积(或滴定分数)的变化曲线。 滴定曲线的作用： (1) 确定滴定终点时，消耗的滴定剂体积； (2) 判断滴定突跃大小； (3) 确定滴定终点与化学计量点之差。 (4) 选择指示剂； ;一、强酸、强碱的滴定; 假设加入滴定剂体积为 19.98 ml时: (离化学计量点差约半滴) [H+]=CHCl（余）=(C0V0-CVNaOH)/(V0+VNaOH) = 0.1000?(20.00-19.98) / (20.00+19.98) = 5.0?10-5 mol/L 溶液pH=4.3 ③计量点Sp： 即加入滴定剂体积为 20.00mL， 反应完全，pHeq取决于滴定产物(NaCl)的性质 [H+] = 1.0 ? 10-7mol/L , 溶液 pH=7.0;④计量点Sp后： 体系酸度取决于多加的NaOH量,如滴NaOH标液 20.02ml(100.1% , Er=+0.1%)时 [OH-]= CNaOH =(CVNaOH-C0V0)/(V0+VNaOH) =0.1000×(20.02-20.00)/(20.02+20.00) = 5×10-5 mol·L-1 pH = pKw－pOH =14－4.3= 9.7 同理可求得过程的一系列pH值数据,并由此可作得酸碱滴定曲线图(以VNaOH为横坐标，pH为纵坐标）;NaOH滴定0.1mol/L HCl;2. 滴定突跃 定义——极少量滴定剂（一般指1滴）在化学计量点前后所引起溶液pH值的急剧变化。（或者化学计量点前后±0.1%相对误差范围内，溶液的pH的突变）。 滴加体积：0—19.98 mL； ?pH=3.4 滴加体积：19.98 —20.02 mL； ?pH=5.4 突跃范围——滴定突跃落在的pH值范围(一般指终点前后Er =±0.1% 之间的pH值变化范围).; 3.指示剂的选择;;4.强碱滴定强酸滴定曲线的讨论：;强酸滴定强碱;二. 强碱滴定弱酸;②化学计量点前 开始滴定后，溶液即变为HAc(ca)-NaAc(cb) 缓冲溶液; 按缓冲溶液的pH进行计算。 加入滴定剂体积 19.98 mL时： ca = 0.02 ? 0.1000 / ( 20.00 + 19.98 )= 5.00 ? 10-5 mol / L cb =19.98 ? 0.1000 / ( 20.00 + 19.98 ) =5.00?10-2 mol / L [H+] = Ka? ca / cb = 10-4.74[5.00?10-5/(5.00?10-2)] =1.82?10-8 溶液 pH=7.74 ;③化学计量点; 加入滴定剂体积 20.02 mL [OH-] = (0.1000?0.02) / (20.00+20.02) =5.0?10-5 mol/L pOH=4.30 pH=14-4.30=9.70;;0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定同浓度、不同强度的酸; （1）滴定前，弱酸在溶液中部分电离，与强酸相比，曲线开始点提高； ;（4）接近化学计量点时，溶液中剩余的HAc已很少，pH变化加快。 （5）化学计量点前后产生pH突跃，突跃比强酸小； （6）强碱滴定弱酸，只可用弱碱性范围变色的指示剂。例如：甲基橙指示剂不能用于弱酸滴定；;;四. 极弱酸的滴定;例： H3BO3 Ka = 9.24;五. 多元酸（碱）滴定; 判断原则(以多元酸为例说明。其它的相似): ① 若CiKai≥10-8，则该级离解H+能被滴定。 (一般以Ka1≥10-7,Ka2≥10-7等判) ② 若C1 Ka1 ≥10-8且Ka1 / Ka2 ≥105,则第一级离解H+的 滴定不受第二级的干扰而有单独的突跃(有pHeq1)；若