第4章-12-表面活性剂-杜可杰.ppt

第四章 表面活性剂的溶液性质;;第一节 表面活性剂在溶液中的状态;4.1.1 离子型表面活性剂的临界溶解温度;它是指1%的表面活性剂溶液在加热时由混浊忽然变澄清时相应的温度 krafft点越低，说明该表面活性剂的低温水溶性越好 krafft点越高，其溶解度降低。;4.1.2 非离子型表面活性剂的浊点;浊点的原因是：非离子表面活性剂通过它的极性基与水形成氢键，温度升高不利于氢键的形成。温度升高到一定程度，非离子表面活性剂与水的结合减弱，水溶性降低，溶液出现浑浊。 ;乙氧基化非离子型表面活性剂水溶液出现相分离原因： 乙氧基因为温度升高失去水合导致胶束聚集数增加的结果。 浊点大小：与乙氧基非离子表面活性剂的结构有关 亲油基固定，乙氧基所占比例越大，浊点越高。 乙氧基相同，亲油基中碳原子数越多，浊点越低 ;浓度影响——大多数表面活性剂浊点随浓度增???而增加 形成均相氢键作用大。 电解质影响——电解质加入浊点降低 NaOH对浊点影响最大，— 盐使水分子缔合加强，有机相内水减少，水分子与醚氧氢键脱开。 盐酸使浊点上升;浊点测定：是指1%的聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂溶液加热时由澄清变混浊时的温度。;浊点改变措施：降低：混合其他类型的有更低浊点的非离子型表面活性剂。或者选用更低 HLB值的表面活性剂。HLB值低的表面活性剂有相对低的浊点。 提高：加阴离子如AES、烷基苯磺酸钠LAS等都有效果。若不想添加阴离子，可使用高浊点的非离子，如脂肪酸甲酯乙氧基化物这一类，斯潘S-80这一类;第二节 表面活性剂的界面性质;第二节 表面活性剂的界面性质;第二节 表面活性剂的界面性质;第二节 表面活性剂的界面性质;第二节 表面活性剂的界面性质;第二节 表面活性剂的界面性质;第二节 表面活性剂的界面性质; 表面活性剂的重要性是能显著降低水的表面张力，在低浓度时， 是大的负值，这意味着表面活性剂分子被强烈地富集到溶液表面。 我们可以应用Gibbs吸附公式来计算其吸附量。;单一表面活性剂溶液表面吸附量的计算;表面活性剂在溶液表面上的吸附等温线及标准吸附自由能的计算;影响表面吸附的物理化学因素;3疏水基 疏水基小者，分子横截面积小，饱和吸附量大。;表面活性剂在溶液表面的吸附状态;浓度／M;表面张力变化;表面张力测定方法 毛细管上升法 环法 气泡最大压力法 滴重法 吊片法 ;液体表面层的分子一方面受到液体内层的邻近分子的吸引，另一方面受到液面外部气体分子的吸引，由于前者的作用要比后者大，因此在液体表面层中，每个分子都受到垂直于液面并指向液体内部的不平衡力，如图1所示，这种吸引力使表面上的分子自发向内挤促成液体的最小面积，因此，液体表面缩小是一个自发过程;在温度、压力、组成恒定时，每增加单位表面积，体系的吉布斯自由能的增值称为表面吉布斯自由能（J·m-2），用γ表示。也可以看作是垂直作用在单位长度相界面上的力，即表面张力（N·m-1）。;图中B是管端为毛细管的玻璃管，与液面相切。毛细管中大气压为p0。试管A中气压为p，当打开活塞E时，C中的水流出，体系压力p逐渐减小，逐渐把毛细管液面压至管口，形成气泡。在形成气泡的过程中，液面半径经历：大→小→大，即中间有一极小值rmin＝r毛，此时气泡的曲率半径最小，根据拉普拉斯公式，气泡承受的压力差也最大;;毛细管上升法;毛细管上升?? 优点： 本法是用来直接测定液体表面张力的最为准确的绝对方法之一， 也是应用最多的方法之一 缺点： (1)不易选得内径均匀的毛细管和准确测定内径值;? (2)液体与管壁的接触角不易测量;? (3)溶液的纯度会对表面张力的测量造成不同程度的影响。 (4)需要较多液体才能获得水平基准面(一般认为直径在10cm以上液面才能看作平面)，所以基准液面的确定可能产生误差