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第九章 化学气相沉积技术
1、基本介绍; 化学气相沉积的特点
①保形性: 沉积反应如在气固界面上发生,则沉积物将按照原有固态基底的形状包复一层薄膜。
②如果采用某种基底材料,在沉积物达到一定厚度以后又容易与基底分离,这样就可以得到各种特定形状的游离沉积物器具。
③可以沉积生成晶体或细粉状物质,甚至是纳米尺度的微粒。(使沉积反应发生在气相中而不是在基底的表面上)
④可以得到单一的无机合成物质。
;CVD对原料、产物及反应类型的要求
1.反应原料是气态或易于挥发成蒸汽的液态或固态物质。
2.反应易于生成所需要的沉积物而其中副产品保留在气相中排出或易于分离.
3.整个操作较易于控制。;根据反应类型不同分为:
热解化学气相沉积
化学合成气相沉积
a、氧化还原反应沉积 b、化合反应沉积
化学输运反应沉积
根据激活方式不同分为:
热激活:电阻加热、感应加热、红外辐射加热
等离子增强的反应沉积(PCVD) (PECVD)
激光增强的反应沉积(LCVD) (LICVD)
微波电子共振等子离CVD;2.1 热解化学气相沉积;2、有机烷氧基的化合物,在高温时不稳定,热分解生成该元素的氧化物。
原料:有机烷氧基的化合物
产物:相应的元素的氧化物
; 3、此外还有一些金属的羰基化合物,本身是气态或者很容易挥发成蒸气经过热分解,沉积出薄膜。
原料:金属的碳基化合物
产物:相应的金属单质或金属氧化物
;2.2 氧化还原反应沉积; 2、原料:卤化物(许多卤化物是气态或易挥发的物质)
反应:氢还原反应(通入氢气)
产物:卤化物中对应阳离子单质薄膜
;2.3 化合反应沉积; 常利用氢化物或有机烷基化合物的不稳定性,经过热分解后立即在气相中和其它原料气反应生成固态沉积物, 例如:
;2.4 化学输运反应沉积;W(s)+2I2(g) WI4(g);2、也有的时候原料物质本身不容易发生分解,而需添加另一物质(称为输运剂)来促进输运中间气态产物的生成。例如:
;2.5 等离子体增强的反应沉积;等离子化学气相沉积中的优点:;2.6 激光增强的反应沉积;制备薄膜(钨膜);制备纳米材料;
用连续输出的CO2激光(10.6μm)辅照硅烷气体分子(SiH4)时,硅烷分子发生热解:
在反应过程中,Si的成核速率大于1014/cm3,粒子直径可控制小于10nm。通过工艺参数调整,粒子大小可控制在几纳米至100 nm,且粉体的纯度高。
;3、化学气相沉积的装置;4、化学气相沉积的应用;PECVD较普通CVD镀膜的优势:
1)可以低温成膜,对基体影响小;
2)膜厚和成分均匀;
3)膜层对基体的附着能力强;
4)扩大了化学气相沉积的应用范围,特别是提供了在不同的基体上制备各种金属薄膜,晶态无机薄膜、有机聚合物薄膜的可能性。;纳米金
刚石膜; 应用
指标要求;原料: CH4、Ar、H2 、 N2、CO2
反应原理: CH4 → C + H2;2、反应气体的选择;4.2 化学气相沉积(CVD)制备超细材料 ;纳
米
粒
子
制
备
方
法;气相沉积产物示意图;用SiH4除了能合成纳米Si微粒外,还能合成SiC和Si3N4纳米微粒,粒径可控范围为几纳米至70nm,粒度分布可控制在±几纳米以内。合成反应如下 :;优势:
1)颗粒均匀,纯度高,粒度小,分散性好,化学反应活性高,工艺尺寸可控和过程连续。
2)可通过对气源组成配比和工艺条件(浓度、流速、温度)的控制,实现对粉体组成,形貌,尺寸,晶相的控制。
3)气相法通过控制可以制备出液相法难以制得的金???碳化物、氮化物、硼化物等非氧化物超微粉。;4.3 制备超纯物质;小结;2、CVD对原料、产物及反应类型的要求
1.反应原料是气态或易于挥发成蒸汽的液态或固态物质。
2.反应易于生成所需要的沉积物而其中副产品保留在气相中排出或易于分离.
3.整个操作较易于控制。;3、原料:
是气态或易于挥发成蒸汽的液态或固态物质。
1)低周期元素的氢化物
2)有机烷氧基的元素化合物
3)金属的羰基化合物
4)卤化物;4、CVD分类;5、CVD设备
气源控制部件;
沉积反应室;
沉积温控部件;
真空排气和压强控制部件;
增加激励能源控制部件。
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