第九章_无机非金属材料的腐蚀及耐蚀材料.pptVIP

第9章 无机非金属材料的腐蚀  及耐蚀材料;概述;§9-1 无机非金属材料腐蚀基本原理;§9-1 无机非金属材料腐蚀基本原理;9.1.2影响因素;9.1.2影响因素;② 矿物组成 A、 材料中SiO2的含越高耐酸性越强，SiO2质量分数低于55％不耐酸。 例外： 　Θ铸石：SiO2质量分数为55％左右，耐蚀性很好。 　Θ红砖：SiO2质量分数达60%-80%，没有耐酸性。 ∵铸石中的SiO2与Al2O3、Fe2O3等在高温下形成耐腐蚀性很强的矿物－普通辉石。 而，红砖中SiO2以无定型状态存在，没有耐酸性。 Δ措施：将红砖在较高的温度下煅烧，使之烧结。 ∵高温，SiO2与Al2O3形成具有高度耐酸性的新矿物－硅线石（Al2O3·2SiO2）与莫来石（3Al2O3·2SiO2），且其密度也增大。 ;② 矿物组成 B、耐碱材料：含有大量碱性氧化物（CaO、MgO） 的材料。与耐酸材料相反，它们完全不能抵抗酸类的作用。 如： 由钙硅酸盐组成的硅酸盐水泥： 特点：不耐所有的无机酸的腐蚀，而在一般的碱液 （浓的烧碱除外）中却是耐蚀的。 ;9.1.2影响因素;9.1.2影响因素;9.1.2影响因素;§9-2 玻璃的腐蚀;§9-2 玻璃的腐蚀;(a) 同成分的晶体结构，长程有序排列。(b) 缺乏对称性及周期性的三维网络，其结构是以硅氧四面体[SiO4]为基本单元的空间连续的无规则网络所构成的牢固骨架，此为材料中化学稳定的组成部分。(c) 被网络外的K+、Na+、Ca2+、Mg2+等阳离子所打断而又重新集聚的脆弱网络，此为材料中化学不稳定的组成部分。;9.2.2、腐蚀类型和机理;9.2.2.1、溶解;在酸性溶液中，要破坏所形成的酸性硅烷桥较困难，因而溶解少而慢； 在碱性溶液中，Si-OH的形成容易，故溶解度大。;9.2.2.2、水解与腐蚀;9.2.2.2、水解与腐蚀;玻璃耐酸原因：;Ⅱ、玻璃不耐碱原因：;一般来说，含有足够量的SiO2的硅酸盐玻璃是耐腐蚀的。 特列： 在为了获得某些光学性能的光学玻璃中，降低了SiO2的量，加入了大量的Ba、Pb及其他的重金属氧化物，由于这些氧化物的溶解，使得这类玻璃容易被醋酸、硼酸、磷酸等弱酸腐蚀。 硅酸盐玻璃极易被氢氟酸腐蚀。 ∵ 阴离子F-的作用，氢氟酸极易破坏Si-O-Si键而腐蚀玻 璃。 ≡Si—O—Si≡ → ≡Si—O—Si≡ → ≡Si—F + HO—Si≡ ;9.2.2.3、玻璃的风化 ;注： a. 在不通风的仓库储存玻璃时，若湿度高于75%， 温度达40℃以上，玻璃就会严重风化。 b. 大气中CO2和SO2气体，会加速玻璃的风化。;9.2.2.4、选择性腐蚀 ;9.2.2.4、选择性腐蚀