第二章 热力学第一定律-化工.ppt

第二章 热力学第一定律;第一节基本概念及术语;二、热力学的方法和局限性;第一节 基本概念及术语;系统的分类;（2）封闭系统：系统与环境之间无物质交换，但有能量交换。;（3）孤立系统（隔离系统）：系统与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离系统。有时把封闭系统和系统影响所及的环境一起作为孤立系统来考虑。;四、系统的性质 ;五、热力学平衡态 ;六、状态函数（物理量） ;七、状态方程 ;八、过程和途径 ; 是在变化过程中，系统与环境之间所交换的能量，不是系统所具有的能量。（系统没有变化时，热和功的数值为零）Q和W都不是状态函数，其数值与变化途径有关。;九、热和功 ;九、热和功 ;解:;第二节 热力学第一定律;三、第一定律的文字表述;五、焦耳实验; 从以上实验得到理想气体的U仅是温度的函数，用数学表示为：;例：理想气体等压膨胀：在等压P?下，一定量理想气体B由10.0dm3膨胀到16.0dm3，并吸热700J，求W与 ΔU。;解：因系绝热过程，故 Q = 0 反抗恒外压膨胀，故 W＝－P外（V2－V1） V2=nRT2/p2=1×8.314×407.5/100×103=33.44×10-3m3 W=－P外（V2－V1） =－100×103×(0.03344－0.0200) J=-1362 J ΔU=Q+W=0+(－1362)＝－1362J 负号表明体系内能减少，向环境释放了能量；即在绝热膨胀过程中传递给环境的功， 来自体系的内能。;第三节 恒容热、恒压热及焓 ;三、 QV ＝ ?U与Qp ＝ ?H关系式的意义 ;三、 QV ＝ ?U与Qp ＝ ?H关系式的意义 ;第四节 摩尔热容 ;3. 摩尔热容Cm：;二、热容与温度的关系;三、理想气体的Cp，m与Cv,m的关系;*证明： ;第五节相变焓;对于凝聚态（固体、液体）之间的相变化，往往有： ?(pV) ? 0 ，所以?H ? ?U ，Q ? ?U ? ?H ;二. 摩尔相变焓随温度的变化;第六节 化学反应焓;Qp与QV的关系;二、反应进度 ;引入反应进度的优点;三、标准摩尔反应焓;第七节 标准摩尔反应焓的计算;用途：1. 利用各物质的标准摩尔生成焓求整个化学反应的焓变;二、标准摩尔燃烧焓 ;1. 利用燃烧焓求化学反应的焓变;三、 反应焓变与温度的关系－基尔霍夫定律;方法：设计循环过程（等压过程）;第八节 可逆过程与可逆体积功 ;1. 膨胀过程pipe;3）多次等外压膨胀（各个过程的整合） 1）克服外压为p?，体积从V1膨胀到V?； 2）克服外压为p??，体积从V?膨胀到V??； 3）克服外压为p2，体积从V??膨胀到V2。;4）外压比内压小一个无穷小的值pi-pe=dp（近似可逆膨胀过程）;2. 压缩过程（从V2压缩到V1）三种途径：（p2V2→p1V1）pipe;2）多次等外压压缩 第一步：用p??的压力将系统从V2压缩到V??； 第二步：用p?的压力将系统从V??压缩到V?； 第三步：用p1的压力将系统从V?压缩到V1。 整个过程所做的功为三步的加和：;3）可逆压缩（pe-pi=dp）; 功与变化的途径有关。虽然始终态相同，但途径不同，所做的功也大不相同。 显然，可逆膨胀，系统对环境做最大功；可逆压缩，环境对系统做最小功。 （根据?U＝Q+W，在不同途径的变化过程中，?U是不变的，W不同，所以系统与环境间交换的热量Q也不同。）;二、可逆过程－理想过程;三、绝热过程 ;1. 绝热过程方程式;2. 绝热功的求算;2）理想气体绝热可逆过程的功—利用过程方程式;第九节 焦耳－汤姆逊效应;1. 节流过程的热力学特征－等焓过程;2. 焦–汤系数