第六章 化学键与分子结构21.pptVIP

第 六 章;1、原子是如何形成分子的？主要介绍几种类型的化学键及其理论？ 2、分子的几何形状和空间构型？ 3、分子间力和氢键以及对物质一些物理性质的影响？;分子——是物质分割的一个层次，分子是组成这个层次的基本单位，这种单位或它们的集合，应当反映出物质本身的全部性质 化学键——分子中相邻的（直接和非直接的）两个或多个原子之间存在的主要的强烈的相互作用。 类型：离子键、共价键、配位键、金属键;1、离了键的形成 当活泼金属M与活泼非金属X相互靠近时 M – e = M+, X + e = X- 正负离子通过静电引力相互吸引，达到一定距离时，离子外层电子又相互排斥，当吸引和排斥作用达平衡时，体系能量最低，形成离子键。;1. 离子电荷 (charge);6.2 共价键的价键理论 Concept of the covalent bond theory;Lewis 没有说明共价键的实质，所以适应性不强 。 在解释 BCl3 ， PCl5 ，SF6 等其中的原子未全部达到稀有 气体结构的分子时，遇到困难。 ; 1927年，Heitler 和 London 用量子力学处理H2分子的形成，得到氢分子形成过程中能量与核间距之间的关系曲线，解决了两个氢原子之间化学键的本质问题。 提出价键理论 ( Valence Bond Theory ， VB 法) 1931年， Pauling 等人 进一步发展了VB 法提出轨道杂化理论，合理解释了分子的空间构型。 进而使共价键理论从经典的 Lewis 理论发展到今天的现代共价键理论。;6.2.1 共价键的形成和特点;两原子核间的电子密度降低，使体系能量升高.; 1. 价键理论(valence bond theory)基本要点;2. 共价键的特征 ;● 具有方向性 （是因为每种元素的原子能提供用于形成共价键的轨道是具有一定的方向）;σ键：重叠轨道的电子云密度沿键轴方向的投影为圆形，表明电子云密度绕键轴（原子核之间的连线）对称，沿键轴方向旋转任意角度，轨道的形状和符号均不改变。形象的称为“头碰头”。;特点： ①重叠程度大; ②电子云流动性小; ③可自由旋转;◆ π键：原子轨道垂直于键轴以 “肩并肩” 方式重叠所形成 的共价化学键称为π键。形成π键时，原子轨道的 重叠部分对等地分布在包括键轴在内的平面上、下 两侧，形状相同，符号相反，呈镜面反对称。形象 的称为 “肩并肩”。;特点：①重叠程度小 ②电子云流动性大 ③不能自由旋转; 从原子轨道重叠程度来看，π键的重叠程度要比σ键的重叠程度小，π键的键能要小于σ键的键能，所以π键的稳定性低于σ键，它是化学反应的积极参与者。 两个原子形成共价单键时，原子轨道总是沿键轴方向达到最大程度的重叠，所以单键都是σ键；形成共价双键时，有一个σ键和一个π键；形成共价三键时，有一个σ键和两个π键 。; σ键与π键的对比 σ键 π键 重叠方式 “头碰头” “肩碰肩” 重叠方向 沿键轴的方向 与轨道对称轴相互平行 的方向 重叠形状 圆柱形对称 两块冬瓜状，节面对称 重叠程度 大 小 键 能 大 小 电子能量 较低，较稳定 较高，较活泼;形成条件：成键原子一方提供孤对电子，另一方提供空 轨道，配位键用箭号“→” 表示，箭头方向由 提供电子对的原子指向接受电子对的原子。; 由三个或三个以上原子轨道形成的π键称为 离域π键，也称大π键。离域π键用符号πnm 表示， n 表示参与形成离域π键的原子数目， m表示形成 离域π键的电子数。; 离域π键存在于大多数有机共轭分子和某些 无机分子中。 例如: 二氧化碳和二氧化硫分子中存在3原子4 电子的离域π键 π34 ：;价键理论的局限性;4. 键参数（bond parameters ）;6.2.3 杂化轨道理论（hybri