第四章固体的表面与界面.ppt

第四章　材料的表面与界面; 自然界中的物质通常为气、液、固三种状态，任何两种不同状态之间的分界面称之为界面，如固-气、固-液、固-固、液-气和液-液界面。 在讨论晶体和玻璃体时，我们假定物体中任意一个质点（原子或离子）都是处在三维无限连续的空间之中，周围对它的作用状况是完全相同的，而实际上处在物体表面的质点，其境遇和内部是不同的，表面的质点由于受力不均衡而处于较高的能阶。这就使得物体表面呈现出一系列特殊的性质。 ; 对于表面与界面，可以当作是一种二维缺陷（对理想晶体点阵结构的偏离）；或看成是理想晶体结构与各种特定环境的界限。 需要注意的是，两相之间并不存在一个截然的分界面。即界面并不是一个二维的几何平面，而是一个准三维的区域，被认为是由一相过渡到另一相的一个过渡区域。 固体材料表面与界面的性质、结构和行为对材料的加工、特性及使用过程均有重要的影响。 对于材料表面与界面特点的深入研究，将有利于改善材料的性能，扩大材料的应用范围，并为开发新材料开辟新的途径。 ;第一节　固体的表面;　固体的界面可一般可分为表面、界面： 1）表面:把一个相和它本身的蒸气（或在真空中）相接触 的分界面。 通常表面是指固体与真空的界面。 2）界面:一个相与另一个相之间相互接触的分界面。 一般就是指相邻两个结晶空间的交界面。 ;　在固-固界面中还可以分为晶界和相界面： 晶界:结构相同而取向不同的晶体相互接触时，其相互接触的界面称为晶界。 相界面:如果相邻晶粒不仅取向不同，而且结构成份也不同（即代表不同的二个相），则其相互接触的界面称为相界面。 ; 固体表面上的吸引作用，是固体的表面力场和被吸引质点的力场相互作用所产生的，这种相互作用力称为固体表面力。 在晶体内部，质点处在一个对称力场中。但在晶体表面，质点排列的周期性重复中断，表面上的质点一方面受到内部质点的作用，另一方面又受到性质不同的另一相中物质分子（原子）的作用，使表面质点的力场对称性被破坏，表现出剩余的键力，这就是固体表面力的来源。 表面力可分为：范德华力、长程力、静电力、毛细管表面力、接触力等。 ; （1）范德华(van der Walls)力：一般是指固体表面与被吸附质点（例如气体分子）之间相互作用力。主要来源于三种不同效应： 1）定向作用。主要发生在极性分子（离子）之间。 2）诱导作用。主要发生在极性分子与非极性分子之间。 3）分散作用。主要发生在非极性分子之间。 （2）长程力：它是二相之间的分子引力通过某种方式加合和传递而产生的，本质上仍是范德华力。; （3）静电力：在二相表面间产生的库仑作用力。一个不带电的颗粒，只要它的介电常数比周围的介质大，就会被另一个带电颗粒吸引。 （4）毛细管表面力：在二个表面间存在液相时产生的一种引力。粉体表面吸水并产生毛细管力，会立即粘结成块。 （5）接触力：短程表面力也称接触力，是表面间距离非常近时，表面上的原子之间形成化学键或氢键。 ; 由于固体表面上的质点所处的环境不同于内部，在表面力的作用下，会使表面层的结构也不同于内部。 表面力的存在使固体表面处于较高能量状态。但系统总会通过各种途径来降低这部分过剩的能量。 液体通过形成球形表面来降低系统的表面能。 这就导致固体表面质点的极化、变形、重排并引起原来晶格的畸变。对于不同结构的物质，其表面力的大小和影响不同，因而表面结构状态也会不同。 ; 威尔（Weyl）等人基于结晶化学原理，研究了晶体表面结构，认为晶体质点间的相互作用、键强是影响表面结构的重要因素，提出了晶体的表面双电层模型。 现以NaCl晶体为例来说明离子晶体的表面结构： （1）松驰过程（极化过程） 指处于表面的质点通过电子云的极化变形来降低原先的表面能。;离子晶体表面的电子云变形和离子重排; （2）重排过程 这是松驰作用的一个后继过程，表面质点在松驰之后通过重排来进一步降低表面能。 从晶格点阵排列的稳定性考虑：（1）作用力较大、极化率小的正离子应处于稳定的晶格位置。（2）为降低表面能，重排过程必须使各离子周围的作用能尽量趋于对称。 因而M+在内部质点作用下向晶体内