红外测试方法研究.ppt

F T I R Fourier transform infrared;分子振动能量比转动能量大，当发生振动能级跃迁时，不可避免地伴随有转动能级的跃迁，所以无法测量纯粹的振动光谱，而只能得到 分子的振动-转动光谱，称为红外吸收光谱。 ;红外光谱图： 纵坐标透射百分比T%，横坐标为波长λ（?m）和波数 (cm-1) 可以用峰数，峰位， 峰形，峰强来描述。;红外光谱法的特点;红外吸收光谱产生的条件 condition of Infrared absorption spectroscopy;分子振动方程式; 任意两个相邻的能级间的能量差为：;表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃）; 例: 由表中查知C=C键的K=9.5 ? 9.9 ,令其为9.6, 计算波数值。;三、分子中基团的基本振动形式简正振动 basic vibration of the group in molecular;甲基的振动形式;例１　水分子 （非对称分子）; 水—非线型分子的振动形式： 3n-6=9-6=3 二氧化碳—线型分子的振动形式：3n-5=9-5=4;例2　CO2分子 （有一种振动 无红外活性）;比预期振动谱带数目少的影响因素 （1）没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收； （2）相同频率的振动吸收重叠，即简并； （3）仪器不能区别频率十分接近的振动，或吸收带很弱，仪器无法检测； （4）有些吸收带落在仪器检测范围之外。 例;红外光谱信息区;分子结构与吸收峰 molecular structure and absorption peaks;（3）不饱和碳原子上的=C—H（? C—H ） 苯环上的C—H 3030 cm-1 =C—H 3010 ? 2260 cm-1 ? C—H 3300 cm-1 ;2． 叁键（C ?C）伸缩振动区 （2500 ? 1900 cm-1 ）;（2）RC ?N （2220 ? 2260 cm-1 ） 非共轭 2240 ? 2260 cm-1 共轭 2220 ? 2230 cm-1 仅含C、H、N时：峰较强、尖锐； 有O原子存在时；O越靠近C ? N，峰越弱； ;3． 双键伸缩振动区（ 1900 ? 1200 cm-1 ）;（2）单核芳烃的C=C伸缩振动出现在1600 cm-1和1500 cm-1附近，有两个峰，芳环的骨架结构，确认芳核存在。;苯衍生物的C=C;（3）C=O （1850 ? 1600 cm-1 ） 碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐。;4. X—Y伸缩，X—H 变形振动区 1650 cm-1 ; 利用苯环C-H面外变形振动吸收峰和2000~ 1667cm-1区域苯的吸收峰，配合确定苯环取代类型。下为不同苯环取代类型在2000~ 1667cm-1和900~600cm-1区域的光谱。;;常见基团的红外吸收带;　1．内部因素 （1）电子效应 a．诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（兰移）;ｂ．共轭效应;c. 中介效应（M效应） 当含孤对电子的原子（O、S、N等）与具有多重键的原子相连时，也可起类似的共轭作用，为中介效应。 例：酰胺 中的C=O因氮原子共轭作用，使吸收频率向低波数位移。 同一基团，若诱导效应和中介效应同时存在，则振动频率最后位移的方向和程度，取决于两种效应的结果。;2.氢键效应; 3.外部因素 测定时物质的状态及溶剂效应 等。 同一物质不同状态，分子间作用力不同，光谱不同。 气态时可观察到伴随振动的转动精细结构。 液态和固态分子间作用力较强，可分子间缔合或氢键，特征吸收带频率、强度和形状较大改变。 例，丙酮气态时?C-H1742 cm-1 ，而液态时1718 cm-1 。 极性溶剂中测定，溶质分子极性基团伸缩振动频率随溶剂极性的增加而向低波数方向移动，且强度增大。 红外光谱测定中，尽量采用非极性溶剂。;不饱和度 degree of unsaturation;Ｐｓ： １　计算不饱和度时，二价元素不参加 ２　元素化合价应按其在化合物中实际提供成价电子数计算 ３　一个化合物中，当有多个同一元素原子，且它们提供成键电子不同时，则应分别按各自实际提供成价电子数计算。 ４　元素化合价不分正负，也不论何种元素，只按分类计算 ５　对于含变价元素，如氮、磷、硫等，可对每