纤维素醚基础知识.pptVIP

纤维素醚基础知识 ;1. 利用可再生资源是国家发展战略需求 化工原料通常可划分为: 1950年前为乙炔时代; 1950～1980年为石油天然气时代; 1980～2000年为合成气时代; 2000年以后为生物和可再生资源时代。采用天然可再生资源或生物原料，是国家发展战略需求。;;2. 可再生天然多糖资源;3. 天然纤维素是人类最重要的可再生资源;4. 天然纤维素种类;纤维素化学结构;基环;纤维素大分子链;纤维素大分子链;纤维素结构与性能是一个典型的矛盾统一体;;原料纤维素的选择;纤维素醚;1905年Suida首次报道了纤维素醚化，是用硫酸二甲酯与碱溶胀的纤维素进行的甲基化。 1912年出现有关制备非离子型烷基醚EC的专利。 1920年Hubert制得羟乙基纤维素。 ＣＭＣ于1918年由德国人Ｅ.Ｊansen发明并取得专利。1935年前后，发现ＣＭＣ添加在合成洗涤剂中可提高洗涤剂???率，1940年在德国工业化生产。 1937~1938在美国实现了MC和HEC的工业化生产。 瑞典在1945年开始了水溶性EHEC的生产。 从此，纤维素醚的生产在西欧、美国以及日本迅速扩展。 ; 我国纤维素醚类的研究与生产起步较晚。20世纪50年代末开发了离子型羧甲基纤维素。60年代中期以来，陆续生产了乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟丙基纤维素等非离子型纤维素醚。 ;合成原理;;分类 ;2.按电离性分为： ①离子型醚，如CMC、SEC。 ②非离子型醚，如MC，HEC，HPMC等。 ③离子型和非离子型混合醚，如CMHEC、CMHPC等。 ;3.按溶解性能分为： ①水溶性纤维素醚，如CMC、MC，HEC、HEMC、HPC、HPMC等。 ②有机溶性纤维素醚，如EC、CEC等。 ;CMC简介;反应原理;; ＣＭＣ的生产方法，从工艺上分： 水媒法和溶媒法 水媒法是早期生产ＣＭＣ一种工艺方法，它是将碱纤维素与醚化剂在存在游离碱和水的条件下进行反应，碱化和醚化过程中，体系不存在醇等有机溶剂作反应介质的方法。水媒法设备比较简单，投资少、成本低，可制取中、低档产品用于洗涤剂、纺织上浆、粘结剂和石油工业等，经过精心的工艺设计，还可制出适用于牙膏的高档ＣＭＣ产品，所以至今仍被部分工厂采用。 ;溶媒法也称有机溶剂法（solvent process），是在存在有机溶剂作反应介质（稀释剂）条件下进行碱化和醚化反应的工艺方法。 捏和法（又称面团法dough process） 淤浆法（slurry proceSS）。捏和法所用有机稀释剂量为纤维素用量的2—3倍（体积对重量之比），淤浆法所用的有机稀释剂量为纤维素量的10—30倍，反应固体物在体系中成浆粥或悬浮状态，故又称悬浮法。; 溶媒法以有机溶剂为反应介质，反应过程传热、传质迅速、均匀、主反应加快，副反应减少，醚化剂利用率（醚效）可较水媒法提高10--20％，反应稳定性、均匀性提高，使产品取代度、取代均匀性和使用性能大大提高，是整个纤维素醚工业发展的方向。 溶媒法与传统水媒法比较可省去纤维素碱浸渍、压榨、粉碎、老化等工序，生产周期缩短，但溶媒法使用大量有机溶剂，物耗提高，并需增加有机溶剂的分离、回收装置，成本较高。 ;羧甲基纤维素CMC(PAC)生产流程简图;平均聚合度和聚合度分布 ;羧甲基纤维素结构图 DS的概念 DS对溶解性的影响 ;基本概念 纤维素醚是纤维素衍生物，该种衍生物是羟基被醚化取代基部分或全部取代。纤维素醚的取代程度用取代度（DS）和摩尔取代度（MS）表示。 取代度(Ｄegree of Substitution)表示平均每个失水葡萄糖单元上被反应试剂取代的羟基数目。由于纤维素分子链中每个失水葡萄糖单元上有3个羟基，所以取代度只能小于或等于3。 ;摩尔取代度(Molar Degree of Substitution)，用MS表示。; 对纤维素羟烷基衍生物，当一个羟烷基被引入纤维素分子链时，就形成一个附加的羟基，这个羟基本身又可被羟烷基化。所以，羟烷基纤维素醚的取代程度由MS值进行量化，即摩尔取代。它表示加在每个脱水葡萄糖单元上的醚化剂反应物的平均摩尔数。MS的大小与侧链形成的程度有关。 理论上，MS的值可以是无限的。对纤维素烷基和羧烷基酰基衍生物，DS与MS是相同的；对于羟烷基纤维素醚，通常MS大于DS，MS大小视侧链形成的程度而定。 ;取代基的分布 取代基的分布由两个独立的部分组成： 其一为：取代基沿纤维素分子链的取代分布。这一分布的均一性影响到：(