(高测)第4章紫外光谱-第5章质谱简介分析.ppt

第4章 紫外光谱学习要点;分子的总能量(E) E =Ee+Ev+Er Δ EeΔEvΔEr 电子能级的能源差：1~20eV，波长0.06~1.25μm 相应于紫外-可见光谱 ;1、紫外光谱的基本原理;2、紫外光谱图的组成;光的吸收程度(吸光度)A是由Lambert-Beer定律定义的：;可以跃迁的电子有：?电子(单键), ?电子(双键)和n电子(非键)。 跃迁的类型有： ?? ?*, n ? ?*, ? ? ? *, n? ? *。各类电子跃迁的能量大小见下图：;既然一般的紫外光谱是指近紫外区，即 200-400nm， 那么就只能观察 ? ? ? *和 n? ? *跃迁。也就是说紫 外光谱只适用于分析分子中具有不饱和结构的化合物。;对紫外光谱最重要的是：? ? ? *, n? ? * 这两种跃迁要求分子中含有不饱和基团，如C=C、C≡C、N=N、C=S、NO2、NO3、COOH、CONH2、C=O、共轭双键、芳环等 生色团：能在某一段光波内产生吸收的含有?键的不饱和基团，称为这一段波长的生色团或生色基。 助色团：含有n电子的基团(如-OH、-OR、-NH2、-NHR、-X等)，本身没有生色功能(不能吸收λ200nm的光)，但当它们与生色基团相连时，就会发生n→? *共轭作用，增强生色基团的生色能力(吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加)。这类具有未成键电子的饱和基团称为助色团。;红移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰 向长波方向移动的现象称为红移现象。 蓝移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰 向短波方向移动的现象称为蓝移现象。 增色效应：使?值增加的效应称为增色效应。 减色效应：使?值减少的效应称为减色效应。 ;R吸收带(n? ?*跃迁)：由C=O、-NO2、-NO、-N=N-等发色基团引起。 特点是：跃迁能力小、波长较长(λmax270nm)、跃迁几率小、吸收强度较弱(测定时需浓溶液)，属禁戒跃迁。 K吸收带(π? ?*跃迁)：由共轭烯烃和取代芳香化合物引起。 特点是：波长比R吸收带短(λmax200nm)，跃迁几率大，吸收强度大， 是共轭分子的特征吸收带，也是紫外光谱中应用最大的吸收带。 B吸收带(苯环振动加π? ?*跃迁)：芳环、芳杂环的主要特征谱带。 特点是：230~270nm的谱带较宽且含???重峰或精细结构，最强锋在255nm处，属于弱吸收带，常用于识别芳香族化合物。 精细结构是由于振动次能级的影响，使用极性溶剂时，精细结构消失。 E吸收带(π? ?*跃迁)：也是芳香族化合物的特征谱带。 特点是：吸收强度大，吸收波长偏向紫外的低波长部分，有的在远紫外区。;6、溶剂(极性)的影响; 芳香族有机化合物都具有环状的共轭体系，一般来讲，它们都有三个吸收带。最重要的芳香化合物苯的吸收带为： ?max= 184 nm (? = 47000） ?max= 204 nm (? = 6900） ?max= 255 nm (? = 230） ;紫外吸收光谱在高分子材料研究中的应用;解析紫外光谱图时，可以从几方面加以判别;;定性分析;定量分析;参见教材P273;参见教材P274;参见教材P275;一、质谱的基本原理;离子生成后，在质谱仪中被电场加速。加速后其动能和位能相等 即：;当被加速的离子进入磁分析器时，磁场再对离子进行作用，让每 一个离子按一定的弯曲轨道继续前进。其行进轨道的曲率半径决 定于各离子的质量和所带电荷的比值m/z。此时由离子动能产生的 离心力(mv2/R)与由磁场产生的向心力(Hzv)相等：;质谱仪;二、质谱图的组成