14-敏感陶瓷.ppt

2 灵敏度 表示气敏元件对被测气体的敏感程度。灵敏度可由如下两式表示： 式中：Rair——气敏元件在清洁空气中的电阻值； Rgas——通入被测气体时气敏元件的电阻值； RC1——被测气体浓度为0.1%时的气敏元件的电阻值； RC2——通入被测气体时气敏元件的电阻值。 上述电阻值可通过测量负载电阻RL上通被测气体前后的电压降换算而得，其计算公式如下： 在清洁空气中 14.47 通被测气体后 14.48 式中：VC——工作电源的电压； VRL、VRL′——通被测气体前后负载电阻的电压。 3 响应时间 表示气敏元件对被测气体的响应速度。一般用通被测气体后至元件电阻值稳定所需要的时间。 4 恢复时间 指被测气体解吸所需要的时间，也称脱附时间。它代表对被测气体解吸的快慢。恢复时间的长短对气敏元件的响应特性有直接影响。 5 工作温度 气敏元件多属于化学敏感元件，因此需要创造一个适当高的温度条件才能工作。且要求元件在工作温度下，元件的阻值比较稳定，加热温度波动时，不致使元件阻值波动，同时接触被测气体时元件灵敏度高，如图14.41所示。 6 寿命 元件能正常工作的时间称为它的寿命。影响寿命的因素有催化剂的老化、中毒、气敏材料使用过程中晶粒的长大。 14.6.4.3 SnO2粉料制备 SnO2粉料是制造SnO2气敏元件的基本原料，它是金红石型晶体，难以烧结。它的烧制品呈多孔状，对气体吸附能力较强，用它制成的多晶半导体是优良的气敏材料，用这种气敏材料做成的气敏元件具有以下优点。 ①元件阻值变化与气体浓度成指数关系，在低浓度范围，这种变化十分明显，因此，对微量低浓度气体检测非常适宜。 ② SnO2材料的物理化学稳定性好，耐腐蚀寿命长。 ③ SnO2气敏元件对气体的检测是可逆的，而且吸附、脱附 解吸 时间短。 ④元件结构简单，成本低，可靠性高，耐震动和冲击性能好。 ⑤气体检测不需要复杂设施，待测气体可通过气敏元件电阻值的变化直接转化成信号。且阻值变化大，用简单电路就可实现。 由于上述特点，SnO2气敏元件一直是目前世界上生产量最大、应用面最广的气敏元件。 1 SnO2粉料的制备 SnO2粉料越细，其比表面就越大，对待测气体就越敏感，因此高分散的超细SnO2粉料的制备成了制造优良气敏元件的关键。制备SnO2的方法较多，现介绍如下： ①用锡盐制SnO2。如用酸处理Sn成Sn SO4 2，Sn NO3 4，再加热分解即可得SnO2。 ②在空气中加热Sn，氧化而成SnO2。 SnO2粉料的制备 ③利用气态Sn和等离子氧化反应制超细SnO2。 ④利用SnCl4水解制SnO2。按如下制法。 SnCl4·5H2O + 3H2O Sn OH 2↓ + 4HCl + 5H2O 加上适量HCl使平衡向左移动，即使SnCl4·5H2O完全溶解，而不出现SnO OH 2沉淀。加入氨水制取偏锡酸 SnCl4 + 4NH4OH ? Sn OH 4 + 4NH4Cl 经水洗除去NH4Cl可得纯净的偏锡酸，据热重分析知约750℃ Sn OH 4脱水完毕，一般700~800℃煅烧即可得SnO2粉料。 SnO2粉料的制备 ⑤用SnCl2制SnO2。将SnCl2·2H2O溶于酸性水溶液中，加氨水，得白色Sn OH 2沉淀。 SnCl2 + 2NH4OH → Sn OH 2↓+ 2NH4Cl 在弱碱性溶液中可使沉淀完全，过滤除去氯离子，干燥煅烧得SnO2。Sn OH 2与O2发生以下反应： 2Sn OH 2 + O2 → 2SnO2 + 2H2O↑ 在制备过程中出现下列反应： Sn OH 2+ HCl → Sn OH Cl + H2O Sn OH Cl → SnO + HCl↑ 2 SnO+2O2→2SnO3 2SnO+1/2O2→Sn+SnO3 SnO2粉料的制备 可见利用此法制取SnO2时同时还有SnO3和Sn生成。故在实际制备过程中，为了提高SnO2粉料的稳定性，一般在空气中进行煅烧，完全可以得到纯SnO2。 利用上述方法得到的超细SnO2粉末. 偏锡酸的煅烧温度不同，所得SnO2微晶大小也不同，见表14.17。 SnO2粉料的制备 煅烧条件对SnO2粉料的晶粒大小、比表面、气敏特性等影响很大，应予以足够重视。图14.42~14.45曲线是国内外的实测结果。 SnO2气敏元件的类型 ①烧结型气敏元件 此元件工艺最成熟，使用最广泛。这种元件以SnO2为基本原料，加入催化剂，黏合剂等，按常规的陶瓷工艺即可制成，烧成前把加热丝和测量电极埋入坯体。这就是通常所说的直热式SnO2气敏元件。 图14.46 直热式气敏元件示意图 这种类型的元件优点在于制备工艺简单，功耗小，可在高回路电压下使用，因此可制成价格低廉的可燃气体报警器。日本弗加罗T