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2 第二章 光谱分析法导论
第二章 光学分析法导论;光学分析法——根据物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用建立的一类分析方法
主要应用在物质组成和结构的研究,基团的识别,几何构型的确定,表面分析;定量分析等方面;§ 2~1 光的本质;;二、电磁波谱;§ 2~2 光与物质的相互作用;§ 2~3 光谱的产生机理; 物质分子内部三种运动形式:
(1)电子相对于原子核的运动
(2)原子核在其平衡位置附近的相对振动
(3)分子本身绕其重心的转动
分子具有三种不同能级:电子能级、振动能级和转动能级
三种能级都是量子化的,且各自具有相应的能量
分子的内能:电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er
即 E=Ee+Ev+Er
ΔΕeΔΕvΔΕr ;;(1)转动能级间的能量差ΔEr:0.005~0.050eV,跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱;
(2)振动能级的能量差ΔEv约为:0.05~1eV,跃迁产生的吸收光谱位于红外区,红外光谱或分子振动光谱;
(3)电子能级的能量差ΔEe较大1~20eV。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外—可见光区,紫外—可见光谱或分子的电子光谱; (4)电子能级上有许多振动能级,而振动能级上有许多能量不同的转动能级。吸收或发射的光子的能量
E光 = h ? = E2-E1=?E= ?E转+ ?E振+ ?E电
?E转﹤?E振﹤ ?E电
(5)物质内部的粒子产生跃迁时,只能吸收或发射特定频率的光能,产生特征的光谱;不同的物质,具有不同的分子能级数和结构,获得的特征光谱也不同,这是物质定性定量的依据。
(6)通常情况下,物质的分子处于基态,各种能级都处于基态,当它受到光照或其它能量激发时,引起分子能级的跃迁:基态 →激发态,按波长大小排列起来称为吸收光谱;激发态 →基态以光辐射形式释放出来,把释放的光辐射按波长排列下来称为发射光谱。
;按产生光谱的机理不同:
;按产生光谱的物质不同:;
光谱法;透射率与吸光度;朗伯-比尔定律;影响比尔定律定量因素;光谱定量分析方法
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