05-原子吸收光谱法-1课程.pptVIP

P203,11-4题;归一化处理：;原子吸收光谱法Atomic Absorption Spectrometry (AAS)1; 一、 概述;AAS －基于气态基态原子对同种原子发射出来的特征光谱辐射产生吸收为基础的分析方法。 AAS与AES之比较： 相似之处——产生光谱的对象都是原子； 不同之处——AAS：选择性吸收光辐射能(h?)－共振吸收线； AES：原子从基态跃迁至激发态，返回到基态时所产生的光 谱（共振发射线和非共振发射线)。 AAS 实现多元素的同时测定较困难！;AAS的分析过程; 原子吸收光谱法的特点：;缺点:;二、原子吸收光谱法的基本原理;（三）原子吸收谱线的轮廓;影响谱线变宽的因素：　　;3、碰撞变宽（压力变宽）;(1）劳伦兹变宽 劳伦兹变宽是由被测原子与其它粒子相互 碰撞时产生的，劳伦兹变宽用Δνν表示。劳伦兹变宽随原子区内原子蒸汽压力增大和温度升高而增大。大多数元素的劳伦兹变宽与多普勒变宽具有相同的数量级(10－3nm )。; (四) 原子吸收的测量*;为常数，用K表示 ;2.峰值吸收测量法 (Walsh A的贡献！） 发射线：中心频率为?0，e，半宽度为??e （光源!） 吸收线： ?0，a， ??a 当 （1） ?0，a= ?0，e ；（2） ??e ?? ??a （5-10倍）时 峰值吸收系数K0与待测元素基态原子浓度N0成线性关系，可以用测定K0的办法测得N0 — 峰值吸收。;在一定条件下，b, ??,?ｅ2/ｍｃ· f均为常数，得 K0=kN0 峰值吸收系数与原子蒸气中基态原子数成正比 可用中心频率处的吸收的测量代替积分吸收的测量。;朗伯比耳定律，;三、 原子吸收光谱法的仪器 AAS仪器由光源、原子化系统（类似样品容器）、分光系统及检测 系统：;（一）、光源; 空心阴极灯的构造及工作原理;工作原理： 当两极间施加直流电压(300～430V)，或脉冲电压时就发生辉光放电，阴极发射电子，并在电场的作用下，高速向阳极运动，途中与载气分子碰撞并使之电离，放出二次电子及载气正离子。因电子和载气正离子数目增加，得以维持电流。载气正离子在电场中被大大加速，获得足够的动能，撞出阴极表面时就可以将被测元素的原子从晶格中轰击出来，在阴极内产生了被测元素原子的蒸气云。这种被正离子从阴极表面轰击出原子的现象称为溅射。除溅射之外，阴极受热也要导致其表面被测元素的热蒸发。溅射和蒸发出来的原子大量聚集在空心阴极灯内，再与受到加热的电子、离子或原子碰撞而被激发，处于激发态的原子就会发射相应元素的特征共振线。 ;空心阴极灯特点： 1、强度大，元素在灯内可以重复多次的溅射、激发，激发效率高，谱线强度大； 2、半宽度小，空心阴极灯的灯工作电流小(2～5mA)，温度低，而且灯内压力小，原子密度小； 3、稳定性取决于外电源的稳定性，供电稳定时，灯的稳定性好。但开始通电时，灯内电阻会发生变化，发射线的强度也会变化，所以灯工作时需先预热，待稳定后才能使用。 ;无极放电灯　　 对于砷、锑等元素的分析，常用无极放电灯做光源。无极放电灯是由一个数厘米长、直径5-12厘米的石英玻璃圆管制成。管内装入数毫克待测元素或挥发性盐类，如金属、金属氯化物或碘化物等，抽成真空并充入压力为67-200Pa的惰性气体氩或氖，制成放电管，;（二） 原子化器 作用：原子化器的功能是提供能量，使试样干燥、蒸 发并原子化，产生原子蒸气。;火焰原子化器的结构; 喷雾器 喷雾器的作用是将试样溶液雾化，产生细 小的雾滴。 雾化室 混合室的作用是使较大的气溶胶在室内凝聚为 大的溶珠沿室壁流入泄液管排走，使进入火焰 的气溶胶在混合内充分混合均匀以减少它们进 入火焰时对火焰的扰动，并让气溶胶在室内部 分蒸发脱溶。 燃烧器 燃烧器的作用是产生火焰，并使进入火焰的气 溶胶蒸发和原子化。燃烧器应能旋转一定的角 度，高度也能上下调节，以便选择合适的火焰 部位进行测量。 ;火焰 由燃料气（还原剂）和助燃气（氧化剂）发生激烈的化学反应形成的。按助燃比（助燃气与燃烧气的物质的量比）的不同，可将火焰分为三类：;乙炔-空气火焰：它的火焰温度较高,燃烧稳定，噪声 小,重现性好，燃烧速度不是很快，能适于30多种元 素的测定。; 火焰的选择原则： （1）根