第十章醇酚醚-点券下载,免费共享.pptVIP

第十章 醇、酚、醚;醇、酚、醚是烃的含氧衍生物之一。 羟基直接与脂肪烃基相连的是醇类化合物 直接与芳基相连的是酚类化合物。 氧原子直接与两个烃基相连的化合物为醚;第一节 醇;2. 醇的命名 ;5-甲基-3-己醇;CH3 — C — C—CH3;3. 醇的结构 ;1. 物态;3. 水溶性;2. 核磁共振谱（NMR）;乙醇的红外光谱（1%乙醇的CCl4溶液）;氧化反应;1. 与活泼金属反应——似水;2C2H5OH + Mg (C2H5O)2Mg + H2 (C2H5O)2Mg + H2O 2C2H5OH + MgO;醇钠的用途： a.醇钠在有机合成中用作碱性试剂,其碱性比NaOH强. b.醇钠也常作分子中引入烷基（RO-）的亲核试剂.;HCl + ZnCl2 ---卢卡斯试剂（Lucas）可鉴别伯仲叔醇; 醇与HX的反应为亲核取代反应历程，可按SN1或SN2机理进行，大部分仲醇、所有叔醇与HX的反应按SN1历程进行，伯醇为SN2历程：;如：; 伯醇或仲醇的b碳上有两个或三个烷基时，由于位阻较大，阻碍了亲核试剂的进攻而不利于SN2反应，所以反应按SN1历程进行，同时发生分子重排，称为瓦格涅尔-麦尔外因重排.;;2) 与卤化磷反应;3. 与无机酸的反应(酯化反应);CH3OH + HNO3 CH3O-NO2 + H2O;4. 脱水反应：醇在酸性条件下可发生分子内或分子间的脱水成烯烃或醚。 ;成烯反应特点： ① 反应活性：ROH： 叔醇仲醇伯醇，β－H：烯丙叔氢仲氢伯氢。 ② 反应取向：——Saytzeff烯烃和稳定的共轭烯烃。 ③ 反应机理：反应通过碳正离子中间体进行（E1机理），常会发生重排反应。 ④ 立体化学：主要得到反式烯烃 ; 反应历程：; 然而，用Al2O3为催化剂时，醇在高温气相条件下脱 水，往往不发生重排反应。;② 分子间脱水;由伯醇制得醛：; a. 沙瑞特(Sarrett)试剂;作用，而不影响C=C双键。;仲醇氧化生成酮;② 脱氢;使用范围：相邻碳原子上有-OH。可鉴别邻二醇。;② 与 Cu(OH)2反应;a. 烯烃直接水合：用于一些简单的醇制备，符合马氏规律。; 特点: a、产率高;具有高度的方向选择性, b、水分子在加成方向为反马氏规律,所以,不对称的?-烯 烃经硼氢化氧化反应可得到相应的伯醇。;3) 羟汞化-还原脱汞反应;从甲醛可以得到伯醇，从其他醛可以得到仲醇，从酮可以得到叔醇。反应必须在醚（例如无水乙醚或四氢呋喃）中进行：;R:MgX +;2) 醛、酮还原; 当用NaBH4或异丙醇铝作还原剂时，可使不饱和醛、酮还原为不饱和醇而不影响碳碳双键：; 实际上许多卤化物是由醇制得，此外，水解过程中还有副反应（消除）产生烯烃。所以只有在相应的卤代烃容易得到时才采用此法：;第二节 消除反应;一、β- 消除反应;B;[ ];:B代表碱性试剂； L代表离去基团;2.消除反应的取向; E2反应;3. 消除反应的立体化学;如：;C6H5;X;a.伯卤代烃倾向于发生取代反应，反应常按双分子历程(SN2或E2)进行：;b) 叔卤代烃倾向于发生消除反应;强碱（ NaOH/乙醇）—— 消除为主;2) 试剂的碱性和亲核性; 常见试剂的碱性强弱;3) 溶剂的极性 （主要表现在双分子反应历程）;4) 反应温度的影响;在同一个碳原子上消除掉二个原子或原子团生成活泼中间体卡宾（Carbene）的过程，称为α-消除反应。;② 插入反应;第三节 酚;除少数烷基酚外，酚类一般都为固体； 酚的沸点都很高(氢键)； 一般微溶于水而溶于有机溶剂； 纯粹的酚类是无色的，但易被空气所氧化，常带有粉红或褐色;四、化学性质;1. 酚羟基的反应;取代苯酚酸性与取代基的性??和数目有关;② 与三氯化铁的反应; 酚与醇相似，也可生成醚。但因酚羟基的C-O键比醇牢固，所以不能直接失水成醚，而必须用间接的方法。;① 卤代;邻硝基苯酚和对硝基苯酚可以用水蒸气蒸馏方法进行分离;③ 亚硝化;1. 磺酸盐碱熔法;2. 氯苯水解法;3. 异丙苯法;第四节 醚;结构复杂醚用系统命名法：看作是烃的衍生物来命名，将较大的烃基作母体，剩下的RO- 部分看作取代基(烷氧基)。; 除甲醚和甲乙醚为气体外，其余的醚大多为无色、有特殊气味的液体。 低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢