第1章 有机反应总论.pptVIP

高等有机化学导论; 目 录 第一章 有机反应总论 第二章 立体化学 （不讲） 第三章 取代基效应 第四章 有机反应活性中间体（不讲） 第五章 有机酸碱（不讲） 第六章 芳香性 （不讲）;第七章 饱和碳原子上的亲核取代反应 第八章 芳香族化合物的取代反应 第九章 消除反应 第十章 碳碳重键的加成反应 第十一章 亲核加成反应 第十二章 氧化还原反应 第十三章 分子重排反应 第十四章 周环反应 ;1.《高等有机化学导论》介绍;1.2 该教材的章节 本教材共编十七章，前六章主要从“静态”角度讨论立体化学、电子效应和空间效应、活性中间体和酸碱理论等。后面则主要从“动态”角度讨论各类反应的反应机理，以及周环反应和光化学反应等。由于学时的限制，我们在学习过程中不可能对每一章进行讲解，只能对部分有代表性的重要的章节进行讲解和辅导。我们学习的章节为第1、3、7、8、9、10、11、12、13、14章，其余章节由同学们自学。;2. 学习方法介绍; 这一点是大家学习好《高等有机化学》的基础。因为《高等有机化学》的学习是基础《有机化学》的深入、深化，没有基础，我们是很难在有限的时间里让同学们对某一问题有更深刻的专业知识理解。要求大家至少要粗略地看一遍。;每一门学科都有自己的专业特点，《高等有机化学》这门课程专业性强，在你们整个受化学教育的过程中，对提高你们的化学水平有举足轻重的作用。 《高等有机化学导论》内容多、理论性强，而在一些具体的有机化学反应中又综错复杂，加之条件变化影响，没有过硬的专业理论水平，是很难理解并正确认识一些具体的有机化学的，因此要敢于花时间和精力学好《高等有机化学导论》，让自己的化学水平真正上一个台阶。; 理解记忆在哪一门学科都是重要的，但对学习《高等有机化学导论》特别显得突出。也只有理解记忆后，才能融会贯通、举一反三。 我举两个例子作简单的说明。 （1）对马氏规则的认识； （2）乙醇在不同条件下成醚成烯。; 卤化氢等极性试剂与不对称烯的离子型加成反应，氢原子主要加在含氢较多的双键碳原子上，卤素、其它亲核性原子或基团加在含氢较少的双键碳原子上。这种取向称为马尔科夫尼科夫规则，简称马氏规则。马氏规则是一种经验规则，应在具体的反应中作具体分析。 ; 换一个思路：; 酸与烯烃加成的位置与形成碳正离子的稳定性有关，（iii）比（iv）稳定。 ; 乙醇的成醚成烯反应实际上涉及到亲核取代反应和消去反应的竞争，高温有利于消去反应。;1.3 作业要求 （1）必须按时按量完成。 （2）不能抄袭教材的答案和同学的答案。;第一章 有机反应总论;研究反应机理的目的:是认识在反应过程中，发生反应体系中的原子或原子团在结合位置、次序和结合方式上所发生的变化，以及这种改变的方式和过程。 反应进行的途径主要由分子本身的反应性能和进攻试剂的性能以及反应条件等内外因决定。 ;一 反应分类;2 离子型反应：通过共价键的异裂而进行的反应。离子型反应一般在酸、碱等极性试剂的作用下进行。它又分为亲核反应和亲电反应。;周环反应：通过环状过度态而 进行的反应。;典例：;2、消去反应 有机物在适当的条件下，从一个分子内脱去小分子（水、HX等），生成不饱和（双键或叁键）化合物的反应。 典例：;注意点： ①卤代烃发生消去反应的条件是与强碱的醇溶液共 热，（若与强碱的水溶液共热发生水解反应） ②卤代烃发生消去反应结构条件是连接卤原子的碳 原子还有一个相邻的带有氢原子的碳原子，否则 不能发生消去反应。 ③醇的消去是在浓硫酸、加热条件下，如乙醇制乙 烯，温度控制在170°C、浓硫酸做催化剂。 ④醇的消去也是要具备结构上的一个条件即连接羟 基的碳原子还有一个相邻的带有氢原子的碳原 子，否则不能发生消去反应。;3、加成反应 有机物分子中不饱和碳原子跟其它原子和原子团结合生成新物质的反应。通常不饱和碳原子主要指C＝C、C＝O（一般不含羧酸或酯中的C＝O）、碳碳叁键以及具有一定不饱和性的苯环。;（3）与水的加成反应：烯、炔等含有不饱和碳原子 有机物在催化剂作用下，可以跟水发生加成反 应。如乙烯水化生成乙醇。; 在试剂的作用或介质的影响下，可发生重键位置的转移、官能团的转移、扩环/缩环或基本碳架的改变等，这就是分子重排反应。 ;5、氧化还原反应 ;（1）有机物的燃烧都是氧化反应。;二 有机反应中试剂的分类; 亲电试剂 ;亲 电 试 剂 ; 亲核试剂 ; 试剂与酸碱 ;讨论：;三 反应的热力学 ;四 反应的动力学 ;;反应的动力学;动