07第七章 卤代烃4.ppt

作业 二 1 3 5 6 五 1 2 3 7 8 9 10 11 六 2 5 6 10 11 13 14 15 16 八 1 3 九 2 3 5 十 1 5 十二 1 3 4 十四 1 3 二十 第二步 碱夺取β–H，生成烯烃： 过渡态II 第二步是快步骤 υ k [R－X] 图 7.9 单分子消除反应的机理 7.9 消除反应的取向 当卤代烷分子含有两个或两个以上不同的β- H 原子可供消除时，生成的烯烃也就不止一种结构，那么，究竟优先消除哪一个β- H 原子？ 80％ 20％ 实验表明：卤代烷的β- 消除反应，在通常情况下将遵循Saytzeff规则——生成连有取代基较多的烯烃。 从过渡态活化能和电子效应可以解释这种现象。 电子效应： Saytzeff 产物有九个C―Hσ键参与的σ-π超共轭效应，而另一个产物只有五个C―Hσ键参与的σ-π超共轭效应，故以Saytzeff 产物为主。 E1反应： E2反应： E2反应： 电子效应： 在（ Ⅲ ）中有六个C―Hσ键与双键发生σ-π超共轭效应，而（ Ⅳ ）中只有两个C―Hσ键与双键发生σ-π超共轭效应，故以（ Ⅲ ）为主（Saytzeff 产物）。 E1 反应的活性取决于C+的稳定性： 3° 2° 1° CH3+ 7.