chp2 化学反应的方向,速率和限度(修改).ppt

第二章 化学反应的 方向、速率和限度;;;;目 录;第一节 化学反应的方向 和吉布斯自由能变; 这就是反应的方向问题。它有重要的实际意义。;一、化学反应的自发过程;自发过程特征： a.单向自发进行，逆过程是非自发的。 b.自发过程有一定的条件和限度。 c.自发过程都可用来做功。要使非自发过程得以进行， 外界必须作功。 d.自发过程不含有速度的意义。能自发进行的反应， 并不意味着其反应速率一定很大。;二、影响化学反应方向的因素;; 可见，把焓变作为反应自发性的判据是不准确、不全面的。焓和焓变是反应自发过程的一种驱动力，但不是唯一的. 必然存在着另一种驱动力！;?rHm =14.7kJ·mol-1;反应前后, 不但物质的种类和“物质的量”增多, 并产生了热运动自由度很大的气体, 整个物质体系的混乱程度增大。　　;非放热，但体系混乱度增大 体系中有序运动 易变成无序运动;混乱度：体系内部质点运动的状态以及排列的完美程度。;熵的概念： 体系内组成物质粒子运动的混乱程度或无序度大小的量度。;热力学第三定律 在0K时，一个纯物质的完美晶体，其组分粒子(原子、分子或离子)都处于完全有序的排列状态，混乱度最小， 熵值最小。热力学第三定律指出： 任何纯物质的完美晶体在0K时的熵值为零(S0＝0)。;标准(摩尔)熵 某单位物质的量(1mol)的纯物质在标准态给定温度下的规定熵值称为标准摩尔熵。;影响因素;c. 物质的分子结构 聚集状态相同，分子量相近时，分子结构复杂的 1mol物质的熵大于分子结构简单的1mol物质的熵。;因为熵是一种状态函数;;(1) 反应2H2O2 (l) ? 2H2O(l) + O2 (g) ?rHm = ?196.5 kJ?mol-1 0 (放热) ?rSm = 160.8 J?mol-1 0 (2) 反应CO(g) ? C +1/2O2 (g) ?rHm = 110 kJ?mol-1 0 (吸热) ?rSm = ?189.72 J?mol-1 CO(g)不管在任何温度下都不会自发地生成C和O2，这一反应无任何推动力;(3) 反应CaCO3(s) ? CaO(s) + CO2(g) ?rHm = 177 kJ?mol-1 0 ?rSm = 164.69 J?mol-1 0 低温下，不能自发进行，逆反应可自发进行； 高温时，该反应自发进行。;(4) 反应HCl(g) + NH3(g) ? NH4Cl(s) ?rHm = ?176.89 kJ?mol-1 0 (放热) ?rSm = ?284.23 J?mol-1 0 ;3、化学反应的吉布斯自由能变 　　　　　──热化学反应方向的判据;吉布斯自由能变?G ?G= G终态 - G始态;在等温、等压的封闭体系内, 不作非体积功, ?rGm可作为热化学反应自发过程的判据。;等温、等压的封闭体系内，不作非体积功的前提下，任何自发过程总是朝着吉布斯自由能(G)减小的方向进行。 ?rGm＝ 0 时，体系的G降低到最小值 ，反应达平衡。此即为著名的最小自由能原理。;利用标准摩尔生成吉布斯自由能计算ΔrGm;ΔrGm只与反应的始态和终态有关，与反应的具体途径无关。;(2) 利用吉布斯-赫姆霍兹公式计算ΔrGm;吉布斯-赫姆霍兹公式; 公式说明体系有取得低势能、最大混乱度 的倾向。;各种情况;可以求化学反应转向温度（T转） ; 试判断在298.15K、标准态下，反应 CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)能否自发进行？;;Sample Exercise： 已知： SO3(g) + CaO(s) → CaSO4(s) ΔfHm kJ·mol?1 -395.72 -635.09 -1434.11 Sm J·mol?1·K?1 256.65 39.75 106.69 求该反应的转向温度。;?rGm的一些简单应用;判断化合物热稳定性;等温、等压及非标准态下, 对任一反应： cC + dD → yY + zZ ΔrGm=ΔrGm+RTlnJ