第六章相平衡ok2精编.ppt

热力学第一定律：?U= Q+W，讨论物态变化和化学 变化过程中的能量变化，U、H;第 六 章;相平衡研究的主要内容： 相平衡系统遵守的普遍规律——相律 相平衡系统的状态随其组成、温度、压力等因素的变化规律;§6.1 相律;气体(气相)，不论有多少种气体混合，只有 一个相。;（2）相平衡条件;（3）自由度和自由度数;③任意组成的二组分盐水溶液与水蒸气两相平衡系统; 总变量数（包括温度、压力和组成）;关联变量的方程式数;③ 若系统中存在 R 个独立的化学反应，平衡时每 一个反应均满足：;④ 在有些情况下，化学反应中的某些物质之间还满 足浓度限制条件。;—— Gibbs相律;3. 几点说明 （1） “每一相中均存在S 种物质”这一假设条件成立与否不影响相律公式形式。;（4）若温度和压力其中一项确定，则相律形式为F = C – P + 1 ；若两项均确定，则为F = C - P。;例 6.1.1: 在一抽成真空的容器中放入过量的NH4I(s)后，系统达到平衡时存在如下平衡： NH4I(s)?NH3(g)+HI(g) 2HI(g)?H2(g)+I2(g) 2NH4I(s)?2NH3(g)+H2(g)+I2(g) 试求该系统的自由度数。;四种气体的分压之间存在如下定量关系： p(NH3) = p(HI) + 2p(H2) p(H2) = p(I2) 故 R’=2。;例: 在101325Pa下，苯甲酸在水及苯中达分配平衡。问当苯甲酸在苯中的浓度为0.01mol·m-3时，其在水中的浓度是否为定值。;例: 求下列两种系统的自由度数。 (1) NaH2PO4溶于水成为与水气平衡的不饱和溶液。;§6.2 单组分系统相图;1. 相律分析;2. 对系统进行分析 中常压力下 ，水可以 g、l、s 三种相态存在;(273.16, 610.62);三个单相区：;OC：气-液两相平衡线;OC’：过冷水和水蒸气的介稳平衡线 过冷水处于不稳定状态，一旦有凝聚中心出现，就立即全部变成冰。在相同温度下，过冷水的蒸气压大于冰的蒸气压，故OC’线在OB线之上。;三 相 点：水蒸气-水-冰三相共存的物系点， 是物质自身的特性，不能加以改变。 H2O的三相点： T = 273.16 K，p = 610.62 Pa。 ;三条两相平衡线可由克拉佩龙方程计算得到。;;a;例：如??为CO2的相图，试问：将CO2在25℃液化，最小需加多大压力？; 若在0oC时将101325Pa下的冰-水混合物加压至202650Pa，会有什么现象发生？;二组分混合物平衡相图; 为方便表示，往往固定某一变量不变，考察另外两个变量的变化关系，即从立体图上得到平面截面图。;二组分系统相图; 两种纯液体可按任意比例互溶，每种组分的蒸气压与组成的关系都服从Raoult定律，这样的系统称为理想液体混合物。;;;;;;;应用相图可了解指定系统在外界条件改变时的相变情况。;2. 温度-组成图 (等压 t - x - y 图);;通过计算绘制沸点-组成图(p=101.325kPa);;右图为甲苯(A)-苯(B)二组分液态混合物气液平衡T-xB图(p=101.325kPa)。 试分析总组成为xM， 温度为Ta的A、B二组 分系统在101.325kPa 下等压升温(a?e)过程 中的相态及各相组成变 化情况。; 由A(l)、B(l)形成的二组分液态完全互溶的气-液平衡系统中，在外压一定的条件下，向系统中加入B(l)后系统的沸点下降，则该组分在平衡气相中的组成 yB（ ）其在液相中的组成 xB。; A(l)与B(l)形成理想液态混合物。温度T下，纯A(l)的饱和蒸气压为 ，纯的B(l)饱和蒸气压为 。在同样温度下，将A(l)与B(l)混合并达到气-液平衡，测得其总压为 ，此平衡系统中B的摩尔分数 yB=？;;;;在气－液两相平衡区内恒温降压过程 ( b?c?d ) 中，液相物质的量逐渐减少，气相物质的量逐渐增多。;; A(l)与B(l)形成理想液态混合物，已知A(l)的沸点低于B(l)的沸点。在25oC、101325Pa下，将A(l)