第三章染料的颜色和结构精编.ppt

第三章 染料的颜色和结构;第一节 引言 ;一、发色团和助色团理论 维特最早提出的该理论，认为有机化合物的颜色是由 发色团引起的。同时，分子机构中还应当具有助色团 来加强发色团的作用。;物体要有颜色，分子中除了发色团外，往往还要有一些助色团。一些供电子基团，常含有未共用的电子对。如 -NH2，-OH，-NHR等。;酸性橙Ⅱ （C.I.酸性橙7，15510）;应当说基本上只是经验的总结，缺乏理论基础。 不能完全解释有色物质的发色机理，有例外。有含有发色体、发色团、助色团但没有颜色的化合物；有无发色体，但有颜色的化合物（碘仿CHI3，黄色）。;二、量子理论;人们感觉到的光的颜色是不同波长的可见光照射到人眼中，刺激人的眼神经，而引起的一种生理现象。; 白光是由各种单色光组成的。 太阳光和其它光源的光都是由单色光组成的复色光。复色光可以分成单色光的现象叫做光的色散现象。 ;无色透明——光线全部透过物体； 物体呈白色——光线全部被物体反射； 物体呈黑色——照射到物体上的光线全部被吸收； 物体呈灰色——各波段的光部分成比例地被物体吸收； 物体呈现一定的颜色——白光中的某一段或某几段光有选择地被物体吸收。;3、补色;红光紫;呈现几种颜色的物质在可见光区的吸收曲线分别为： ;;二、吸收定律 ;三、吸收光谱曲线 ;吸收带：有机有色物质对光的吸收有一宽的区域，形成一个吸收峰，称为吸收谱带，简称吸收带。;最大吸收波长：每一吸收带都有一个与最高摩尔吸光度ε对应的波长，称为λmax； 与λmax相对应的ε为εmax。;第三节 吸收光谱曲线的量子概念 ;根据量子理论，原子和分子的能量是量子化的。 物质分子中，存在电子相对于原子核的运动，以及原子核间的相对振动和整个分子所存在的一定的转动。各运动状态都有相应的能量，分别为电子能级、振动能级、转动能级。;当分子处于不同状态时，所有这些能量都不是连续的，而是量子化的。分子处于不同状态时的能量，称为能级。能级之间的间隔就是它们之间的能级差。 ;当分子的运动状态发生变化时，能级也随之发生变化。这种运动状态的变化叫做跃迁，电子运动状态的变化称为电子跃迁。在电子跃迁的同时，常常伴随着振动能级和转动能级的变化，因此，跃迁时总能量的变化应是三种能量变化之和。 ;当分子吸收某种能量后，分子中的电子从较低能级（基态）跃迁到较高能级，而使整个分子的能量升高，处于较高能量状态。通常把分子能量增高后的电子能态称为激发态，而把能量增高的过程称为激发。 基态和激发态之间的能级差称为激发能。由于一个分子具有很多不同的高能级状态，因此可以吸收不同的能量，达到不同能级的激发态。 能量最低的激发态称为第一激发态，随着能量的升高可以称为第二激发态，第三激发态等。一般来说第一激发态对于染料的颜色形成最为重要。 ;根据能量守恒定律，物质在光的作用下，只有当物质分子中电子跃迁时的总能量变化等于相应光子能量时，该物质才可能吸收该能量的光子，产生跃迁。即跃迁所需能量应与电磁波中光量子的能量相一致。;在连续光谱中，某些光量子的能量被物质吸收后，就形成该物质的吸收光谱。 一般认为，可见光的波长范围在380～780nm之间，如果物质的激发能ΔE对应的吸收光的波长在与此相应的范围内，就能表现出颜色。 ; 对于染料来说，主要是吸收波长为380nm~780nm的可见 光区，因此染料的第一激发态和基态之间能量间隔应当 与此对应。该能量间隔主要是由其分子中π电子运动所 决定的。所以，染料分子一般都是具有大π键结构。; 我们也常常看到在灯光下物体的颜色和在日光 下显出的颜色有所差异。这是因为人造光源和日光的光谱成分不同，在日光灯下红色总是显得暗淡，在功率小的电 灯光下，白色物体常带有黄色。可见物体的颜色除与本身结构有关外，也与照射的光源有关。 ; 紫外线被某些物质吸收后，又将光线放射出来，却呈现特殊现象，即这部分放射出来的光线的波长比吸收的光线的波长为长。 ; 能被激发出磷光的物质如钙、钡、锌的氯化物，碱土金属的硫化物等。用钙、锶、钡的硫化物与极少量放射性物质混合涂在钟表指针上，能发出磷光。 ; 总之，白光被物体部分地吸收可见光谱部分是物质呈现颜色的原因。 ;第四节 染料颜色和结构的关系 ;一、共轭双键系统 ;（2） 稠合的芳环的数量对颜色的影响 ;（3） 共轭的偶氮基的数量对颜色的影响 ;二、供电子基和吸电子基 ; 在染料分子共轭系统两端同时存在给电子和吸电子取 代基，深色作用更明显，如;供、吸电子基之间如果能生成氢键，则深色效应更为???著。;染料分子中采用隔离基将两个发色体系连接起来，互不