第五章(例题在课件尾部)精编.ppt

第五章 多组分系统热力学与相平衡 Chapter5 Thermodynamics of Multi-component system and Phase Equilibrium （一）多组分系统热力学 ξ5—1 组成表示法 常用四种方法 普化已学,可自习 1.物质B的物质的量分数 即B物质的摩尔分数 XB 2. 物质B的质量分数 ξ5—2拉乌尔定律和亨利定律 1.拉乌尔定律 1 定义：定温下，稀溶液中溶剂A的蒸气压PA等于纯溶剂蒸气压 与溶剂的摩尔分数xA的乘积或溶剂蒸气压降低值 与纯溶剂蒸气压之比等于溶液中溶质的量分数。 2 公式： 或 注意: 若溶质不挥发,则PA为溶液蒸气压;若溶质挥发,则PA为溶剂A在气相中的蒸气分压,该定律仅适用于较稀溶液 或理想稀溶液 。 ξ5—3 理想液态混合物（理想溶液） 1、理想溶液 溶液中任一组分在整个浓度范围内都符合拉乌尔定律的溶液叫理想溶液。 2、理想溶液中任一组分B的化学势 其中 标准态: 1即Pθ、TK下的纯液体组分B为标准态。 3、理想溶液的性质（混合性质） 1 △mixV 0 因为纯液体B体积为 ，溶液中组分B体积为VB 偏摩尔体积 ,且 ） （2）△mixH 0 （3）△mixS （4）△mixG ξ5—4 理想稀溶液中溶剂与溶质的化学势 稀溶液界限为 或 之间的溶液. ξ5—7分配定律 1、定义:在一定温度下,若一种物质溶解在两种互不相溶的液相中达平衡时,该物质在两相中的浓度比是一个常数。 2、公式： 为分配系数 T一定 3、适用条件：理想溶液或稀溶液且组分B在两相中化学式相同。 4、应用：工业上的萃取或漂洗 要求溶剂少量多次,其萃取效率越高 * 4、物质B的质量摩尔浓度 单位：mol/㎏ 3. 物质B的物质的量浓度 ,单位:mol/m3或mol/L 法定 其中ρ为溶液密度（㎏/m3），MA、MB为溶剂A及溶质B的摩尔质量 （单位为㎏/mol 。 2.亨利定律 1 定义: 定温下,稀溶液中挥发性溶质B的蒸气压PB与溶质在 溶液中的浓度成正比，比例系数称亨利常数。 2 公式： 3 应用时注意事项：①溶质在气相和液相中分子状态必须相同, 否则不能用此定律。②溶液越稀，该定律越准 1、溶剂的化学势 因溶剂服从拉乌尔定律） 为标准态化学势, xA 1即Pθ、TK下纯 溶剂A为标准态。 2、溶质的化学势 标准态： 、TK下，当 时且服从亨利定律的假想态。 ξ5—5稀溶液的依数性（普化已学） 1、溶剂蒸气压下降： 2、凝固点降低： 条件:溶质不与溶剂形成固态溶液,仅溶剂以纯 固体析出 3、沸点升高 条件:溶质不挥发 单位均为K·㎏/mol 4、 ξ5—6活度与活度因子 1、活度与活度因子 1 活度：①定义:真实溶液中组分B有效浓度，用 表示； ②公式： 2 活度因子： ①定义：同温同压下，真实混合物中组分B对理想液态混合物 的偏离程度，用 表示。 ②公式： 3 真实液态混合物组分B的化学势 常压 若气液平衡 气体为理气 时, , , 标准态： 2、真实溶液 1 溶剂A的化学势 ， ， ， 标准态： 2 溶质B的化学势 其中 标准态为 Pθ、TK、a 1且符合亨利定律的假想态。 （二）相平衡 ξ5—8 相律 1、相数P（Ф）： 1 定义:物系中含有相的总数叫相数;条件不同,P不同,如水有 气、液、固三相。 2 气液固相数规律： 1）气体：所有气体为1相，P 1； 2）液体：真溶液P 1;互不相溶液体,P 不相互溶的液体种数； 3）固体：固溶体P 1 不同固体分子以分子分散程度形成均匀 混合体,如合金 ;非固溶体,P 固体种类数； 4）晶体：完美晶体（绝对零度）P 1；任意温度或非完美晶 体,P 晶体种数； R＇求算方法 2、组分数（独立组分数）C 或K 1 定义：描述相平衡物系各相组成所需的最少物质数。 2 数学表达式：C S－R－R＇ 发生化学反应 ；C S-A（不发生化学反应）。 ①S：物种数—物系中化学物质种数 , A为原子种类数； ②R：独立化学平衡数（独立化学反应数）；如： 组成如下三个反应： 其中3 2－1,所以3不是独立的； 为此：S 5，R 2 ③R＇独立浓度限制条件数，对每个独立反应而言 R′ 0 3、自由度及自由度数 1 自由度：描述相平衡体系所必须指定的最少独立变量。 2 自由度数F：描述相平衡物系中所必须指定的最少独立变量 数目。如T、P、各相浓度等。 或：在不引起旧相消失和新相生成的前提下，物系 体系 可 以在一定范围内自由变动的强度性质数目。 4、相律 1 相律定义：解决相平衡物系中F,P,C之间相互关系的