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第五章 功能高分子材料;5.1 定义与分类;小分子氧化剂:不稳定。易爆,易燃,易分解失效,贮存、运输、使用困难
高分子氧化剂:稳定性好, 贮存、运输、使用方便;功能高分子材料;按功能的显示过程分类;一次功能主要有下面的八种。
①力学功能。如惯性、粘性、流动性、润滑性、成型性、超塑性、恒弹性、高弹性、振动性和防震性。
②声功能。如隔音性、吸音性。
③热功能。如传热性、隔热性、吸热性和蓄热性等。
④电功能。如导电性、超导性、绝缘性和电阻等。;⑤磁功能。如硬磁性、软磁性、半硬磁性等。
⑥光功能。如遮光性、透光性、折射光性、反射光性、吸光性、偏振光性、分光性、聚光性等。
⑦化学功能。如吸附作用、气体吸收性、催化作用、生物化学反应、酶反应等。
⑧其他功能。如放射特性、电磁波特性等。;二次功能按能量的转换系统可分为如下四类:;如光合成反应、光分解反应、光化反应、光致抗蚀、化学发光,感光反应,光致伸缩,光生伏特效应和光导电效应。;如电磁效应、电阻发热效应、热电效应、光电效应、场致发光效应、电化学效应和电光效应等。;③磁能与其他形式能量的转换;④机械能与其他形式能量的转换。; 功能高分子材料的制备一般是指通过物理的或化学的方法将功能基团与聚合物骨架相结合的过程。
功能高分子材料的制备主要有以下三种基本类型:;5.2.1 功能性小分子的高分子化;一、功能性小分子单体聚合法
通过在功能性小分子中引入可聚合基团得到单体,然后进行均聚或共聚反应生成功能聚合物。这些可聚合功能性单体中的可聚合基团一般为双键、羟基、羧基、氨基、环氧基、酰氯基、吡咯基、噻吩基等基团。
发生加成聚合反应,开环聚合反应,缩聚反应以及氧化偶合反应。;将含有环氧基团的低分子量双酚A型环氧树脂与丙烯酸反应,得到含双键的环氧丙烯酸酯,这种单体在制备光敏高分子材料方面有广泛的应用。;优点
生成的功能高分子功能基分布均匀
聚合物结构可以通过聚合机理预先设计
产物的稳定性较好
缺点
在功能性小分子中需要引入可聚合基团,而这种引入常常需要复杂的合成反应
要求在反应中不破坏原有结构和功能
当需要引入的功能基稳定性不好时需要加以保护
有时引入功能基后对单体聚合的活性会有影响;该方法是利用生成高分子的束缚作用将功能性小分子以某种形式包埋固定在高分子材料中。
在聚合反应之前,向单体溶液中加入小分子功能化合物,在聚合过程中小分子被生成的聚合物所包埋,聚合物骨架与小分子功能化合物之间没有化学连接,固化作用是通过聚合物的包络作用来完成。均匀性比共混好。;优点:方法简便,功能性小分子的性质不受聚合物性质的影响,特别适宜对酶这种敏感化材料的固化,在高分子药物、固定化酶的制备方面有独到的优势。;5.2.2 普通高分子材料的功能化;价格低廉的通用材料,来源丰富
具有机械、热、化学稳定性
较容易地接上功能性基团
;目前常见的品种;聚苯乙烯芳环上的取代反应;可用于在聚乙烯醇结构中引入活性基团的反应 ;例子:青霉素是一种抗多种病菌的广谱抗菌素,应用十分普遍。它具有易吸收,见效快的特点,但也有排泄快的缺点。利用青霉素结构中的羧基、氨基与高分子反应,可得到疗效长的高分子青霉素。例如将青霉素与乙烯醇-乙烯胺共聚物以酰胺键相结合,得到水溶性的药物高分子,这种高分子青霉素在人体内的停留时间为低分子青霉素的30~40倍。;6077-6100;6077-6100;二、物理功能化;三、高分子加工功能化;5.2.3 功能高分子材料的多功能复合;5.2.4 其他方法;;2、功能高分子材料的化学结构分析;3、功能高分子晶态结构分析;5、功能高分子材料的热性能分析
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