化学反应速率2012.ppt

第二章 化学动力学基础Chemical kinetics foundation;引言;化学反应;例： N2(g) + 3H2 (g) = 2NH3 (g) △H ? = - 92.22 kJ.mol-1 （放热） △G ? = - 33.0 kJ.mol-1 △G ? = - RT ln K ? K? = 6.1?105 但实际上，R.T. ，常压，观察不到反应。 ;§2-1 化学反应速率的定义及其表示方法;一、反应速率的定义;瞬时速率: 某一瞬间(Δt→0)的反应速率叫瞬时速率。 ;为了避免混乱，IUPAC建议, 对于反应：;③活化分子较一般分子的能量高, 活化分子所具有的平均能量(E*)与整个反应物分子的平均能量(E)之差, 称为活化能(Ea)。 Ea=E*-E;NO2与O3反应的示意图;2-2 过渡状态理论;反应过程的能量变化形象图：;吸热反应;+ ;如：下列合成氨反应的活化能为 N2(g) +3H2(g) ?2NH3(g) Ea=330kJ/mol 该反应的?G?= -33.28kJ/mol; ?H?= -92.38kJ/mol;§2-3 影响化学反应速率的因素;在温度一定的条件下, 反应速率取决于反应物的浓度, 反应物浓度越大, 活化分子的浓度也越大, 有效碰撞就越多;基元反应：就是一步完成的反应。 复杂反应：就是需多步基元反应偶联才能完成的反应。;关于速率常数k的讨论： k的大小取决于反应本性, 不同反应其值不同。 k与反应物浓度无关, 对特定反应, 温度一定, k值一定。 k是单位浓度的反应速率, k有单位, 由速率方程导出.;化学反应3A(aq)+B(aq)→2C(aq)，当其速率方程式中各物质浓度均为1.0mol·L-1时，其反应速率系数在数值上等于其反应速率。（ ）;由试验测定反应H2(g)+Cl2(g) = 2HCl(g)的速率方程为v = k[H2].[Cl2]1/2, 在其他条件不变的情况下, 将每一反应物的浓度增加一倍, 此时反应速率为（ ） A.2 v B. 4 v C.2.8 v D．2.5 v;温度对反应速率有明显的影响温度升高，活化分子的百分数增加，有效碰撞的百分数升高，速率增大。;在Ｔ1、T2时，　　　　　　　 ;例：某反应的活化能Ea=114kJ·mol-1,在327℃时k=0.75L·mol-1·s-1,计算427℃时的k。;① T对v的影响: Ea一定, T越高, 越大, k越大, 速率越大, k与T呈指数关系, T稍有变化, k有较大变化;;催化剂对反应活化能的影响;降低了反应的活化能; 不改变反应的自由能, 也不改变平衡常数k; 缩短平衡到达的时间, 加快平衡的到来。;反应物之间的接触状况对反应速??的影响;催化剂只能改变反应的活化能，不能改变反应的热效应。（ ）;基本要求;增大反应物浓度，使反应速率加快的原因是（ ）。 (A)仅仅是分子总数目增加；(B)反应系统混乱度增加； (C)活化分子分数增加； (D)单位体积内活化分子 总数增加。