河南城建学院0244101水化学第3章酸碱滴定法绪论.ppt

第三章 酸碱滴定法 Acid-base Titration 知识点 酸碱平衡 酸碱溶液pH的计算 酸碱滴定曲线 酸碱指示剂 碱度和酸度的测定及计算 §3.1 水溶液中的酸碱平衡 酸碱定义 酸碱反应 溶剂的质子自递反应 酸碱平衡常数 共轭酸碱对HB/B-的Ka和Kb关系 3.1.1酸碱定义（酸碱质子理论） ……凡是给出质子的物质是酸，能接受质子的物质是碱。 3.1.2 酸碱反应： 反应实质是质子的转移。 3.1.3 溶剂的质子自递反应 ……溶剂分子之间的质子传递反应 3.1.4 水溶液中酸碱平衡常数 用Ka（酸的解离平衡常数）表示酸的强度 3.1.5 共轭酸碱对HB/B-的Ka与Kb关系 §3.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 酸碱组分的分布 酸碱溶液pH的计算 3.2.1 溶液中酸碱组分的分布 平衡浓度：反应平衡时，水溶液中溶质某种型体的实际浓度，用[ X ]表示。 分析浓度（总浓度）：各平衡型体浓度之和，用C表示。 分布分数：各型体平衡浓度在总浓度中所占比例，用δX表示。 1.一元弱酸溶液的δ 2.多元酸溶液的δ 1.一元弱酸溶液的δ 例：计算pH 5.00时，总浓度为0.10mol/L的HAc溶液中两种型体的浓度。解： 2.多元酸溶液的δ 三类碳酸分布曲线 分界点O点： 例： 计算pH 5.00时，0.040mol/L H2CO3水溶液中各型体浓度为多少？ 三元酸溶液的δ ： 3.2.2 酸碱溶液pH的计算 质子条件式 强酸强碱溶液pH的计算 一元弱酸弱碱溶液pH的计算 多元弱酸弱碱溶液pH的计算 两性溶液pH的计算 一.质子条件式PBE（质子转移的平衡关系式） 选零水准（得失质子的参考水准） ①H2O ； ②原始组分中每对共轭酸碱对中只选一个大量存在且参与质子转移的组分。 找出在零水准上得或失质子的产物。 根据得失质子相等的原则写出质子条件式。 二.强酸强碱溶液pH的计算 三.一元弱酸HB溶液pH的计算 四.一元弱碱MOH溶液pH的计算 例： 计算0.010mol/L 的HAc溶液pH值。 五.二元弱酸溶液pH的计算 五.二元弱酸溶液pH的计算 六.二元弱碱溶液pH的计算 同理可得： 例： 计算室温下饱和碳酸水溶液的pH值。 七.两性溶液pH的计算（NaHA 三元酸的酸式盐： 弱酸弱碱盐： 例2-8：计算0.10mol/L的NaHCO3水溶液的pH值。 §3.3 缓冲溶液（buffer solution） 3.3.1 缓冲溶液与缓冲作用原理 缓冲作用： 能抵抗少量外来强酸、强碱或稍加稀释不引起溶液pH值发生明显变化的作用。 缓冲溶液： 具有缓冲作用的溶液。 缓冲溶液的组成： 有足够浓度的弱酸、碱共轭酸碱对。 缓冲作用原理：... 3.3.2 缓冲溶液 HB-B pH的计算 （CHB、CB 例：将0.10mol/L HCl与0.20mol/L NH3·H2O等体积混合，求溶液的pH值。 解： NH3·H2O + HCl NH4Cl + H2O 混合前：0.20 0.10 0 mol/L 混合后：0.10/2 0.10/2 mol/L 组成：NH3-NH4+ 缓冲溶液 根据： 已知：NH3的 pKb 4.74， NH4+的 pKa 14.00 - 4.74 9.26 3.3.3 缓冲容量与缓冲范围 缓冲指数 Buffer Index β： 缓冲容量 Buffer Capacity α： 例：现有1L总浓度为0.1 mol/L的HAc - Ac-缓冲溶液.求将该系统从pH 3.74改变至pH 5.74所具有的缓冲容量.已知pKa HAc 4.74. 解：pH 5.74时: 影响缓冲溶液缓冲能力的主要因素: 1.缓冲溶液总浓度： 当缓冲比一定时，缓冲溶液的总浓度愈大，缓冲能力就愈大。 3.3.4 缓冲溶液的配制 原则： （1）选择适当的缓冲对，使其 pKa与欲配制的缓冲溶液的pH值尽可能相等或接近，偏离的数值不应超过缓冲溶液的缓冲范围。 （2）要有一定的总浓度，一般在0.05mol/L～0.20mol/L 之间较宜。 （3）为了使缓冲溶液具有较大的缓冲容量，应尽量使缓冲比接近于1。 （4）对测定无干扰。 例：配制1000ml总浓度pH为4.50的缓冲溶液。 解： 选择pKa值在4.5±1范围内的弱酸及共轭碱缓冲对，HAc-NaAc的pKa 4.74，符合条件。 配制原始浓度C′为0.20mol/L的HAc和NaAc溶液，所需体积按以下计算得出： §3.4 酸碱指示剂 指示剂的作用原理 指示剂的变色范围 常用酸碱指示剂 3.4.1 指示剂的作用原理 例：甲基橙 3.4.2 指示剂的变色范围 [HIn]/[In-]