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常见碳材料及其拉曼光谱
陈翠红
2008.12.02; 常见的碳材料有:
三维的石墨,金刚石
二维的石墨烯,碳纳米带
一维的碳纳米管,碳纳米线
零维的富勒烯(C60);石墨的拉曼光谱;(1)结构不同,拉曼光谱不同
(2)G-band(~1580cm-1)是由碳环或长链中
的所有sp2原子对的拉伸运动产生的。
(3)缺陷和无序诱导D-band(~1360cm-1)的产生。
(4)一般我们用D峰与G峰的强度比来衡量碳材料
的无序度。;1355cm-1峰的出现归结于微晶尺寸效应使得没有拉曼活性的某些声子在选择定则改变后变得有了拉曼活性。
发现D模对于拉曼活性G模的相对强度与样品中石墨微晶尺寸的大小相关。;D--band的发现及其研究;D,2D-Band-Double Resonance;2D-Band;石墨的拉曼光谱;(a)D模的相对强度与石墨微晶尺寸La的相互关系。
(b)石墨一阶和二阶拉曼模的激发光能量依赖性。;小结;Graphene的结构及其拉曼光谱;石墨烯的拉曼光谱;(d) Comparison of the D band at 514 nm at the edge of bulk graphite and single layer graphene. The fit of the D1 and D2 components of the D band of bulk graphite is shown.
(e) The four components of the 2D band in 2 layer graphene at 514 and 633 nm.;单层及双层graphene
2D峰的双共振过程
声子支的分裂1.5cm-1
所以归因为电子能级的分裂
;; ;小结;Hundreds of species depend on how it is folded.;2000年,香港科技大学的汤子康博士即宣布发现了世界上最细的纯碳纳米碳管0.4nm,这一结果已达到碳纳米管的理论极限值。;手性矢量Ch = na1+ ma2
a1和a2为单位矢量,n,m为整数,手性角θ为手性矢量与a1之间的夹角。
通常用(n,m) 表征碳管结构;也可用直径dt和螺旋角θ表示。
对于不同类型的碳纳米管具有不同的m,n值。
m=n, θ=30o, 单臂纳米管。 Armchair
n或m=0, θ=0o , 锯齿形纳米管。Zigzag
θ处于0o 与30o之间,手性纳米管。chiral;二维石墨片的卷曲,沿不同点阵方向卷曲可形成不同类型的碳纳米管;碳纳米管的性质强烈依赖于直径和手性,直径越小,电子的状态与sp2差别越大,表现的量子效应越明显。
美国C.T.White教授计算得出[n-m]=3q(q为整数), 碳管为金属性。其他情况表现半导体性,并且禁带宽度正比于碳管直径的倒数。
单臂纳米管为金属性,锯齿形、手性碳管部分为金属,部分为半导体性。
随着半导体纳米管直径增加,带隙变小,在大直径情况下,带隙为零,呈现金属性质。
;;普通的单个SWNTs的拉曼光谱有三个峰,RBMs D G
RBM的频率=A/dt
实验测定A=248cm-1nm,Si/SiO2上生长的离散SWNTs比较准确。
D峰的频率依赖于激发光能量和直径。
;碳纳米管的拉曼光谱G-band
;G+: no diameter dependence
? LO axial;Metallic tubes:
G-?LO G+?TO
Semiconducting tubes:
G- ?TO G+ ?LO;无序诱导的D-band;CVD法,
C源:甲烷
Length:10um
直径:平均2nm;(b) A close-up view of the RBM of the DWNTs at different Elaser excitation;CNTs的D-band的频率随激发光
能量的降低而减小
相同激发光能量下,DWNTs的D
峰频率最低。内外层作用力的影响。
;线性关系;结论;二维碳材料—carbon nanowalls;二维碳材料—carbon nanowalls;;谢谢
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