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第五章 多电子原子;一、光谱实验规律;推论: 有两套能级
一套是单层能级
另一套是三层能级
(两套之间无跃迁)*;;1s2s;氦能级的特点:;4.主线系:He的单线主线系是诸1P1态到11S0的跃迁,在远紫外;三线主线系是诸3P2,1,0→23S1的跃迁,红外→紫外
黄色D3线:33D1,2,3→23P0,1,2 ,33D1,2,3能级间隔很小, D3线只反映了23P0,1,2 能级的间隔,而且3P0 3P1 3P2 。;两个电子都激发的情况:;三、Mg的能级;;一、电子组态; 同一种原子的不同电子组态,具有不同的能量,有时能量差别还很大:;二、一种电子组态构成原子态;强;三、角动量合成的一般规律;四、L-S耦合;L-S 耦合;耦合法则:;(2); 当 LS 时, 每一对 L 和 S 共有 2S+1 个 J 值;
当 LS 时, 每一对 L 和 S 共有 2L+1 个 J 值.;1).若 L≠0,J 值有两组:
一组是当 S=0 时,J=L (单层能级);
另一组是当 S=1 时,J=L+1,L,L-1 (三重能级);
2).当 L=0 时,J=S,
若 S=0, J=0 (单重能级);
若 S=1,则 J=1, 能级属于三重体系, 但实际是单层。;LS耦合的矢量图 ;;原子态的标记法;例2:一个p电子和一个d电子 (n1p n2d) 形成的原子态。;S=0, 单一态; 从同一电子组态通过LS耦合形成的诸能级中,
1). 首先看S值: S值越大(重数越高),能级越低;
2). 其次看L值:重数相同( S相同)的能级,L较大的位置较低。 ;1.可能的原子态;1s3d1D2;1s3d1D2;2、多重态(S相同、L相同而J不同)的能级顺序
多重态的次序有两种情况:
正常次序(J越小能量越低)
倒转次序(J越大能量越低)
这决定于G3,G4的具体情况,He原子3P2,1,0是倒的,Mg原子3P2,1,0是顺的 ;六、jj 耦合;;耦合实质: ;例4: 求ps电子组态的jj耦合,并与LS耦合比较; 若是LS耦合: L=1
单重态(S=0) : ; 三重态(S=1 ):;例5:C族元素的第1激发态(电子组态np(n+1)s)能级情况;小结;§26 Pauli不相容原理与同科电子;二、Pauli不相容原理;泡利原理:不能有两个或以上的电子处在同一个状态。;获1945年诺贝尔
物理学奖;三、应用举例;4. 金属中的电子
金属中的电子几乎不能从加热中得到能量,能够得到能???的仅仅是最外层的几个电子,因为内层电子需要很高的能量才能被激发,否则不能吸收能量。;四、同科电子;★ 一种确定两个同科电子形成原子态的方法 ;§27 复杂原子的光谱和能级;2、多重性的交替律:;交替的多重态;二、三个或三个以上价电子的原子态的推导;推导方法:
先两个电子合成轨道角动量LP、自旋角动量SP,然后增加一个电子,把LP、SP与新增电子的l, s合成,得到总轨道L、总自旋S,若还不止三个价电子,上述合成过程不断进行下去。;2.能级次序:
由一个次壳层满额半数以上电子(未满)构成的能级一般具有倒转次序(J值大, 能级低);
小于半满的次壳层电子构成的能级, 一般具有正常次序(J值小, 能级低)。;例4. 某原子的一个多重态能级间隔比为3:5, 求S、L、J及原子态。;1、宇称;2. 选择定则;2.使亚稳态向基态跃迁的方法:;1). 基本情况:
1mmHg 的 He 和 0.1mmHg 的 Ne的混合气体,
通过气体放电、电子碰撞,使He激发到1s2s的两个亚稳态 1S0, 3S1,
处在亚稳态的这些He原子与Ne原子碰撞,将Ne原子激发到能量相近的两个能级,
造成Ne原子粒子数反转,从而产生激光。 ;2). 能级:
He:1s2s组态能级为21S0, 23S1
Ne:基态1s22s22p6,原子态为1S0
激发1个p电子:2p53s1, 2p54s1…,
相应的原子态为: 1P1, 3P2,1,0
或2p53p1, 2p54p1…,
相应的原子态为: 1
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