大学电化学第三章-3研究.ppt

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第三章 电化学极化;3.1 电极电位与反应速度的关系; 决定“电化学极化“数值——极化过电位的主要因素是外电流与交换电流的相对大小。 ;3.3 双电层结构对电化学步骤反应速度的影响;二、 效应的讨论;三、 效应举例;2 SO42-;设电极反应 由下列两个电化学步骤串联组成:; 设n1 = n2 = na , 联立(3.1a)式和(3.1b)式并消去 X 项,得到极化曲线的表达式: ;1.? 如果i10 ?? i20,则在(5.2)式分母中可略去含 i10 的项,并简化为; 2.联立解(3.3b)式与(3.1a)式,; 又若采用 Nernst 公式来处理 i0 大的电化学步骤(1),且忽略活度系数的影响,则通过电流时有 ; 3.若i10 , i20 相差不大,则(3.2)式分母中两项均不能忽略。然而,在高极化区可以略去逆向反应而由(3.1a)式和(3.1b)式得到; 二、多电子过程动力学;1. 控步涉及的CR、CS?;2. 控步的反应物浓度icR、iaR???iR0?;当?c =0时;3. 普遍的巴伏公式;令; 三、公式讨论;d) 低过电位下的近似公式;四、 利用反应级数和传递系数确定反应机理;3. 判断反应机理举例;Zn(OH)2;高过电位下:;4. 判断反应机理步骤

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