天津大学无机化学第四章电极电势.pptVIP

第四节结束;℃ ;Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) ; 原电池是利用氧化还原反应将化学能转换成电能的装置。; 电极 电极反应 正极(Cu极) Cu2+ + 2e- →Cu 还原反应 (电子流入的电极) 负极(Zn极) Zn - 2e- →Zn2+ 氧化反应 (电子流出的电极);2. 原电池表示方法;注 意;注 意;注 意;用符号 氧化态／还原态 来表示。 ;H+／H2 O2／OH－;原电池是由两个半电池组成的；;2Fe3+(aq) + 2I-(aq) → I2(s) + 2Fe2+ (aq) ;电极反应;电极反应;Cr2O72-+ 6Cl- +14H+ → 2Cr3+ + 3Cl2↑+7H2O ;Cr2O72- +6Cl- +14H+ → 2Cr3+ +3Cl2↑+7H2O ;Cr2O72- +6Cl- +14H+ → 2Cr3+ +3Cl2↑+7H2O ;(a) 电势差 E = V2 – V1;;正负两极之间的电势差称为原电池的电动势。 E = E+ - E-; 有关物质的浓度为1mol·L-1 涉及到的气体分压为100kPa ;规定 Eθ(H＋／H2) = 0 V;电极符号;设计原电池;设计原电池; ;②使用电极电势时，一定要注明相应的电对。;（又称参比电极）; 甘汞电极的电极电势 ;– ?G = z F E;1. 能斯特方程式 ;电极反应 Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O;② 纯固体或纯液体物质不写入 ;③ 气体物质用分压(Pa)表示 并除以 pθ(105 Pa) 溶液中的物质用浓度(mol?L-1)表示 并除以 cθ(1mol?L-1);例: 计算298.15K时，电对 Fe3+/Fe2+ 在下列情况 下的电极电势。 （1）c(Fe3+) = 0.1 mol·L-1， c(Fe2+) = 1 mol·L-1 （2）c(Fe3+) = 1 mol·L-1 ， c(Fe2+) = 0.1 mol·L-1;; 可见， MnO4- 氧化能力随酸度的增加而增加。所以在酸性溶液中氧化能力强，而在中性、碱性溶液中氧化能力减弱。 ;2MnO4? + 5SO32? + 6H+ 2Mn2++ 3H2O+ 5SO42? ;已知: E (Ag+/Ag) = 0.7991V，计算: E(Ag+/Ag)。; 由于AgCl沉淀的生成， 使c(Ag+)减小，使E(Ag+/Ag)减小 Ag+ 的氧化能力降低 ; (Ag+/Ag);由于 c(Cl-) = 1.0 mol?L-1 即 E(Ag+/Ag) = E (AgCl /Ag) 电极反应: AgCl + e- Ag + Cl-; 例: 在含有 H+/H2 电对体系中,加入NaAc溶液, 使溶液中 c(HAc) = c(Ac-) = 1.0 mol?L-1， p(H2) =1.0×105 Pa，计算: E (H+/H2)。 ; 由于弱酸 (HAc) 的生成，使 c(H+) 减 小，E(H+/ H2) 值减小， H+ 的氧化能力降低。;同理可知：;第一节结束;第四节结束;4.3.1 比较氧化剂和还原剂的相对强弱;例 试比较 KMnO4、Cl2、FeCl3 的氧化能力。; 电 对 ; Fe3+ 和 Cu 分别是较强的氧化剂与较强的还原剂， 而 Cu2+ 和 Fe2+ 分别是较弱的氧化剂和还原剂。;氧化还原反应的规律：; 在组成原电池的两个半电池中, 电极电势代数值较大的电极为原电池的正极，电极电势代数值较小电极为负极。;解：E (Fe3+/Fe2+) = + 0.771 V ;(b)非标准态：先根据Nernst方程计 算出E , 然后再比较两个E 值。;例：试判断下列原电池的正、负极， 并计算其电动势。; (-)Zn∣Zn2+(0.001mol?L-1) Zn2+(1mol?L-1)∣Zn (+);4.3.3 判断氧化还原反应进行的方向 ;Sn2+/Sn;;反应自发向左进行;浓度;∨;= 0.7991+ lg 0.050 ;E (Ag+/Ag) - E (Cu2+/Cu) = 0.