海南大学分析化学B第9章吸光光度法.ppt

分析化学;基本内容和重点要求;第9章 吸光光度法;§9.1 吸光光度法基本原理;一、方法依据及分类;二、方法特点;三、光的基本性质;1. 光的波动性和微粒性;2. 电磁波谱图;3. 单色光与复合光;4. 互补色光;四、物质对光的选择性吸收;1. 物质颜色和吸收颜色的关系;表9-1 物质颜色和吸收颜色的关系;;;3. 吸收光谱图;4. 分析依据;五、光的吸收基本定律——朗伯－比耳定律;1. 透光度（率）T与吸光度A; ;;3. 吸光系数、摩尔吸光系数;例 1;4. 吸光度的加合性;六、偏离比耳定律的原因;Standard curve，calibrated curve，working curve;;（二）偏离原因1. 非单色光引起的偏离;2. 化学因素引起的偏离;§9.2 目视比色法及光度计的基本部件;一、目视比色法（ Colorimetry ）;;二、光度计的基本部件;1. 光源;2. 单色器;3. 吸收池;4. 检测系统; 紫外-可见分光光度计;双光束紫外可见分光光度计;§9.3 显色反??及显色条件的选择;一、显色反应（ Color reaction ）;二、显色反应的选择;三、显色条件的选择;1. 显色剂的用量;c;2. 酸度;3. 显色温度;4. 显色时间;5. 干扰的消除;干扰的消除;6. 溶剂;四、显色剂;1. 无机显色剂;2. 有机显色剂;常用有机显色剂;3. 多元络合物;多元络合物;三元配合物特性;（2）具有更高的灵敏度和更大的对比度。 如： V(V)、H2O2 的二元配合物，测钒灵敏度低，而V(V)，H2O2和吡啶偶氮间苯二酚(PAR)形成1:1:1的有色络合物，用于钒的测定，其灵敏度高，最大吸收波长红移。 ;（3）具有更高的选择性。 如： 铌和鉭都可以与邻苯三酚生成二元配合物，但在草酸中，只有鉭-邻苯三酚-草酸的黄色三元配合物形成。;（4）可以改善显色条件。 如：有CTMAC（氯化十六烷基三甲基胺）存在时,Al3+与络天青S形成三元络合物比没有CTMAC时形成二元络合物的pH范围宽。等.。;§9.4 吸光度测量条件的选择;一、入射光波长的选择;A;二、参比溶液的选择;选择参比溶液的原则： 纯溶剂作参比液：仅待测物与显色剂的反应产物有吸收。 不加试样溶液的试剂空白作参比液：显色剂或其它试剂略有吸收。 不加显色剂的被测试液作参比液：显色剂为无吸收，被测试液中存在其他有色离子；若同时显色剂略有吸收，可在试液中加适当掩蔽剂掩蔽被测组分后再加显色剂作参比液。;当A=0.434(或透射比T=36.8%)时，测量的相对误差最小。待测溶液的透射比T在15%~65%之间，或使吸光度A在0.2~0.8之间，才能保证测量的相对误差较小。;为使测量结果得到较高的准确度，一般应控制标准溶液和被测试液的吸光度在适宜范围内。 可通过控制溶液的浓度（如改变试样的取样量或改变显色体系的体积）或选择不同厚度的吸收池来达到目的。 ; 1.28×10-4 mol.L-1KMnO4溶液在波长525nm处用1cm吸收池测得透光度为0.500，试问（ⅰ）计算KMnO4溶液的摩尔吸光系数为多少？（ⅱ）在相对误差最小时的吸光度测定，则KMnO4溶液的浓度为多少？;§9.5 吸光光度法的应用;续前;示例;续前;续前;续前;步骤：;三、酸碱离解常数的测定（对光有吸收） ; 四、配合物组成及稳定常数的测定 ; 五、双波长分光光度法 原理： ? A = Al1-Al2 = （?l1- ?l2）b c 波长对的选择： 如 等吸光度点法;选l1为参比波长, l2为测量波长 得 Al1= ? xl1bcx + ? yl1bcy Al2= ? xl2bcx+ ? yl2bcy ΔA=Al2-Al1= (? xλ2bcx+? yl2bcy)-(? xl1bcx+? yl1bcy) 在等吸光度的位置(G, F), ? yl2＝ ? yl1，则上式成为 ΔA=(? xl2- ? xl1）bcx ΔA与cx成正比, 可用于测定 ; ; ;C; 分子轨道理论认为其跃迁为： 【基态】成键轨道（非键轨道）—【激发态】反键轨道。 主要有4种跃迁，所需能量ΔΕ大小顺序为： n→π＊ π→π＊ n→σ＊ σ→σ＊ ; ; ; ;二、紫外吸收光谱的重要吸收带; ②K吸收带：由共轭烯、炔中的π→π*跃迁产生 的吸收带称为K